3-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopentan-1-one | 1159919-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 3-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopentan-1-one
• 英文别名: 3-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopentanone；3-Methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopentan-1-one
• CAS: 1159919-03-5
• 化学式: C₁₂H₂₁BO₃
• 分子量: 224.108
• InChiKey: HPDAUACTFFORKH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.6±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.59
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopentan-1-one 在 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 1-乙酸基-1,2-苯碘酰-3-(1H)-酮 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 1-methyl-3-oxocyclopentane-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Deboronative cyanation of potassium alkyltrifluoroborates via photoredox catalysis

  摘要：

  通过可见光光合还原催化，实现了烷基三氟硼酸酯的基团脱硼氰化反应，适用于具有广泛功能基团的化合物。

  DOI：

  10.1039/c6cc01530a
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环戊烯-1-酮 、 联硼酸频那醇酯 在 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 3.17h， 以76%的产率得到3-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  无配体铜催化 α,β-不饱和化合物在水溶液中的 β-硼化

  摘要：

  然而，该协议显示了有限的底物范围，因为反应仅在 α 和 β 位置没有取代基的简单底物中完成。需要在金属催化剂上没有特定配位体的高效催化。在此，我们报告了一种无配体方案，用于在 THF 水溶液中铜催化的 α-不饱和羰基化合物的 β-硼化。使用水作为助溶剂和反应促进剂对催化效率产生积极影响，并导致 α,β-不饱和羰基化合物（包括取代的烯酮和酯）的有效 β-硼化。这种新的、操作简单的方法可用于制备外消旋有机硼化合物。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2010.31.03.551

文献信息

• Ligandless Copper-Catalyzed β-Boration of α,β-Unsaturated Compounds in Aqueous Solution
  作者：Hee-Sung Chea、Hak-Suk Sim、Jae-Sook Yun

  DOI：10.5012/bkcs.2010.31.03.551

  日期：2010.3.20

  water as a co-solvent and a reaction promoter exerted a positive effect on catalytic efficiency and resulted in the efficient β-boration of α,β-unsaturated carbonyl compounds including substituted enones and esters. This new, operationally simple method is useful for the preparation of racemic organoboron compounds.Our investigation of the boration reaction under ligand-free conditions began with β-monosubstituted

  然而，该协议显示了有限的底物范围，因为反应仅在 α 和 β 位置没有取代基的简单底物中完成。需要在金属催化剂上没有特定配位体的高效催化。在此，我们报告了一种无配体方案，用于在 THF 水溶液中铜催化的 α-不饱和羰基化合物的 β-硼化。使用水作为助溶剂和反应促进剂对催化效率产生积极影响，并导致 α,β-不饱和羰基化合物（包括取代的烯酮和酯）的有效 β-硼化。这种新的、操作简单的方法可用于制备外消旋有机硼化合物。
• Amine-Linked N-Heterocyclic Carbenes: The Importance of an Pendant Free-Amine Auxiliary in Assisting the Catalytic Reaction
  作者：Chia-Yi Li、Yi-Yin Kuo、Jie-Hong Tsai、Glenn P. A. Yap、Tiow-Gan Ong

  DOI：10.1002/asia.201000829

  日期：2011.6.6

  amine group, leading to insight about the instability of NHCs arising from the intermolecular interaction of the dangling amine side‐arm. However, the pendant amine plays an important role with respect to the catalytic process, resuscitating the catalytic activity of unsaturated NHC’s through a synergistic effect invoked by the secondary amine. This proof of concept allows us to expand the spectrum of

  我们已经成功地扩展了胺基上具有不同取代基的氨基-NHC库，从而使人们对悬空的胺侧臂之间的分子间相互作用引起的NHC不稳定性有了更深入的了解。然而，侧链胺在催化过程中起着重要作用，通过仲胺引起的协同作用来恢复不饱和NHC的催化活性。这一概念证明使我们能够将催化范围扩展到C CC以及CB键的形成。
• Heterogeneous versus Homogeneous Copper(II) Catalysis in Enantioselective Conjugate-Addition Reactions of Boron in Water
  作者：Taku Kitanosono、Pengyu Xu、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/asia.201300997

  日期：2014.1

  reported for the conjugate addition of boron. Heterogeneous cat. 1 also gave high yields and enantioselectivities with some substrates and also gave the highest TOF (43 200 h−1) for an asymmetric conjugate‐addition reaction of boron. In addition, the catalyst systems were also applicable to the conjugate addition of boron to α,β,γ,δ‐unsaturated carbonyl compounds, although such reactions have previously

  我们已经开发了Cu II催化的硼在水中与α，β-不饱和羰基化合物和α，β，γ，δ-不饱和羰基化合物的对映体共轭加成反应。与先前报道的需要有机溶剂的Cu I催化相反，发现手性Cu II催化在水中有效地进行。已经开发了三种催化剂体系：催化剂。1：具有手性配体L 1的Cu（OH）2；猫。2：具有配体L1的Cu（OH）2和乙酸；和猫。3：具有配体L1的Cu（OAc）2。而猫。1是异构系统，猫。2和猫。3是同质系统。我们测试了27种α，β-不饱和羰基化合物和α，β-不饱和腈化合物，包括无环和环状α，β-不饱和酮，无环和环状β，β-二取代的烯酮，无环和环状α，β-不饱和酯（包括其β，β-二取代形式）和无环α，β-不饱和酰胺（包括其β，β-二取代形式）。我们找到那只猫。2和猫。图3显示了几乎所有底物的高产率和对映选择性。值得注意的是，没有报道过能以高收率和高对映选择性耐受所有这些底物的催化剂。异类猫。1
• Lee, Kang-sang; Zhugralin, Adil R.; Hoveyda, Amir H., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 7253 - 7255
  作者：Lee, Kang-sang、Zhugralin, Adil R.、Hoveyda, Amir H.

  DOI：——

  日期：——
• β-Boration of α,β-unsaturated carbonyl compounds in ethanol and methanol catalyzed by CCC-NHC pincer Rh complexes
  作者：Sean W. Reilly、Gopalakrishna Akurathi、Hannah K. Box、Henry U. Valle、T. Keith Hollis、Charles Edwin Webster

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.11.010

  日期：2016.1

  Quantitative beta-boration of alpha, beta-unsaturated carbonyl compounds was achieved utilizing the eco-friendly solvent EtOH along with MeOH at room temperature in 1 h, by a CCC-NHC pincer Rh complex mixture. Substrates with beta-substituents were successfully converted yielding challenging, quaternary C-B bonds. The air-and water-stable pre-catalyst A, identified as a mixture of iodo and chloro CCC-NHC pincer Rh amine complexes, was evaluated for catalytic activity. This report is the first example of a pincer Rh complex demonstrating catalytic activity in a 1,4-addition at room temperature. (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved.