[(N2)(bis(dicyclohexyl)-1,4-phosphinobutane)Ru(μ-Cl)3RuCl(bis(dicyclohexyl)-1,4-phosphinobutane)] | 371233-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: [(N2)(bis(dicyclohexyl)-1,4-phosphinobutane)Ru(μ-Cl)3RuCl(bis(dicyclohexyl)-1,4-phosphinobutane)]
• 英文别名: [RuCl(1,4-bis(dicyclohexylphosphino)butane)(μ-Cl)3Ru(14-bis(dicyclohexylphosphino)butane)(N2)]；RuCl(1,4-bis(dicyclohexylphosphino)butane)(μ-Cl)3Ru(1,4-bis(dicyclohexylphosphino)butane)(N2)；[(dcypb)(N2)Ru(μ-Cl)3RuCl(dcypb)]；dichlororuthenium;dicyclohexyl(4-dicyclohexylphosphanylbutyl)phosphane;molecular nitrogen
• CAS: 371233-99-7
• 化学式: C₅₆H₁₀₄Cl₄N₂P₄Ru₂
• 分子量: 1273.3
• InChiKey: GOIPIFWZEDONRG-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  22.91
• 重原子数：
  68
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(N2)(bis(dicyclohexyl)-1,4-phosphinobutane)Ru(μ-Cl)3RuCl(bis(dicyclohexyl)-1,4-phosphinobutane)] 以 苯 为溶剂， 生成 Ru(H)(1,4-bis(dicyclohexylphosphino)butane)(μ-Cl)3Ru(1,4-bis(dicyclohexylphosphino)butane)(N2)
  参考文献：
  名称：

  合成，反应性和硅挤出化学一个配位不饱和钌硅烯配合物含氯的和η：在反应环境一种稳定的硅烯3 -P-C-P配体

  摘要：

  [（dcypb）ClRu（μ-Cl）3 Ru（dcypb）（N 2）]（1）与4当量的稳定亚甲硅1,3-二叔丁基-1,3,2-二氮杂硅烷基-的反应咪唑-2-亚基（SIL ñ 2）得到配位不饱和的RuCl（η 3 -dcypb）（SIL ñ 2）（2）。配合物2是跨跨二膦配合物的罕见实例，这种几何形状是由于金属对四亚甲基配体主链的空前攻击而导致的。透视和固态31 P NMR和IR分析显示金属和亚甲硅烷卜之间的抓氢键吨团体。在溶液中，只有在低温下才能观察到这种相互作用。的反应2用H 2含微量ħ 2个ö产量硅氧烷二聚物[L Ñ 2的Si（H）] 2 ö 3和钌氢化物-H 2加合物[（dcypb）（H）的Ru（μ-Cl）的2（μ -H）Ru（dcypb）（H 2）]（4）。尝试分离4导致分解产物5 [[dcypb）（H）Ru（μ-Cl）3 Ru（dcypb）（N 2）]意外结晶。对5的X射线分析表

  DOI：

  10.1021/om0101801
• 作为产物：
  描述：

  tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 1,4-双(二环己基膦)丁烷 、 氮气 以 苯 为溶剂， 以91%的产率得到[(N2)(bis(dicyclohexyl)-1,4-phosphinobutane)Ru(μ-Cl)3RuCl(bis(dicyclohexyl)-1,4-phosphinobutane)]
  参考文献：
  名称：

  The life, death, and ROMP activity of ruthenium complexes containing the basic, chelating diphosphine bis(dicyclohexyl)-1,4-phosphinobutane

  摘要：

  RuCl₂(PPh₃)₃与双(二环己基)-1,4-膦丁烷(dcypb)在N₂气氛下反应，可以制备基于RuCl₂(PP)核心的dcypb配合物家族，这是以前难以获得的。在Ar或真空气氛下，dcypb配体会通过Ru促进的脱氢反应发生分解。虽然N₂稳定的物种[RuCl₂(dcypb)]₂(N₂) (4a)在非氯化溶剂中易于处理，但在氯化溶剂中反应会迅速生成顺磁性的Ru₂Cl₅(dcypb)₂ (5)。4a中的N₂配体在H₂或CO气氛下容易被取代，生成Ru₂Cl₄(dcypb)₂(H₂) (6)或RuCl₂(dcypb)(CO)₂，后者为ccc-(7)和tcc-(8)异构体的混合物。通过RuCl₂(PPh₃)₃与PhCHN₂反应，可以原位制备苯亚甲基衍生物RuCl₂(dcypb)(CHPh) (1a)，该配合物在环烯烃开环转移聚合(ROMP)中表现出了极高的活性。报道了5的X射线晶体结构：三斜晶系，a = 13.390(2) Å，b = 15.726(2) Å，c = 19.524(2) Å，α = 77.325(2)°，β = 70.964(2)°，γ = 73.478(2)°，空间群P[Formula: see text]，Z = 2。关键词：钌，烷基膦，脱氢，卡宾，转移聚合，晶体结构。

  DOI：

  10.1139/v00-208

文献信息

• Compatibility of the Vinylidene Ligand and Perfluorophenoxide
  作者：Samantha D. Drouin、Heather M. Foucault、Glenn P. A. Yap、Deryn E. Fogg

  DOI：10.1021/om030646a

  日期：2004.5.1

  the phenol coproduct enables re-formation of 5·OC6F5. Nucleophilic attack by the aryloxide anion on the metal center enables complete and irreversible transformation to 6, illustrating the mutual compatibility of the vinylidene and perfluorophenoxide ligands. As expected from the high thermodynamic stability of the Ru2(μ-Cl)3 entity, complexes 5·PF6 and 5·Cl exhibit low activity in ring-opening metathesis

  这项研究证明了Ru-亚乙烯基部分对全氟酚盐配体安装的稳定性。RuCl（dcypb）（μ-Cl）3 Ru（dcypb）（N 2）（3）在室温下与TlOC 6 F 5和过量的叔丁基乙炔反应生成单核Ru（OC 6 F 5）2（dcypb） （C CHBu t）（6，dcypb ＝ 1，4-双（二环己基膦基）丁烷）。通往6的中间体是面桥二聚体RuCl（dcypb）（μ-Cl）3 Ru（dcypb）（C CHBu t）（4a）和[Ru（dcypb）（C CHBu t）} 2（μ-Cl）3 ] OC 6 F 5（5 ·OC 6 F 5）：后者中的阳离子表征为其PF 6盐（在适当位置使用TlPF 6时在5 ·PF 6处反应停止）T10C 6 F 5）。边缘桥接，指示性的[RuCl（dcypb）（C CHBu t）} 2（μ-Cl）2 ]（OC 6 F 5）2（8）也是该反应途径中的中间体：尽管未直接观察到，但由于其BAr
• Deactivation of Ruthenium Metathesis Catalysts via Facile Formation of Face-Bridged Dimers
  作者：Dino Amoroso、Glenn P. A. Yap、Deryn E. Fogg

  DOI：10.1021/om0110888

  日期：2002.8.1

  3-methyl-3-chloro-1-butyne. Formation of the perchloro species 4c is consistent with facile homodimerization of the initially formed RuCl2(dcypb)(CHCHCMe2) (2d), with expulsion of one alkylidene ligand as the free carbene. 2,7-Dimethylocta-2,4,6-triene, the formal product of carbene coupling, is observed by 1H NMR. A minor product in this synthesis is proposed to be RuCl(dcypb)(μ-Cl)2(μ2,η1-CHCHCMe2)RuCl(dcypb) (8)

  RuCl（dcypb）（μ-Cl）3 Ru（dcypb）（N 2）（3）与过量叔丁基乙炔在环境温度下反应生成双核单亚乙烯基RuCl（dcypb）（μ-Cl）3 Ru（dcypb） ）（L）（4a ; L = C CHBu t，dcypb = 1,4-双（二环己基膦基）丁烷），而不是预期的单核RuCl 2（dcypb）（L）。通过与1，1-二苯基-2-丙炔-1-醇的相应反应，尝试合成亚烯基衍生物在羟基亚乙烯基4b阶段停止（L ＝ C CHC（OH）Ph 2）。尽管这些双核产物的形成可能是低溶解度的产物，但在处理可溶性RuH（dcypb）（μ-Cl）2（μ-H）Ru（dcypb）时，可获得相应的单亚烷基物质4c（L = CHCH CMe 2） （H 2）（5）与3-甲基-3-氯-1-丁炔。形成全氯物种4c这与最初形成的RuCl 2（dcypb）（CHCH CMe 2）（2d）的易均二聚反应一致
• Syntheses and Structures of Homo- and Heterobimetallic Complexes Containing a (Cyclopentadienone)rhodium(I) Fragment
  作者：S�bastien Gauthier、Rosario Scopelliti、Kay Severin

  DOI：10.1002/hlca.200590028

  日期：2005.3

  The reaction of [RhCl(η4-Ph2R2C4CO)]2 (R=Ph, 2-naphthyl) with the dimeric complexes [RuCl2(p-cymene)]2p-cymene=1-methyl-4-(1-methylethyl)benzene, [RuCl2(1,3,5-Et3C6H3)]2, [MCl2(Cp*)]2 (M=Rh, Ir; Cp*=1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl), [RuCl2(CO)3]2, [RuCl2(dcypb)(CO)]2 (dcypb=butane-1,4-diylbis[dicyclohexylphosphine]), [(dppb)ClRu(μ-Cl)2(μ-OH2)RuCl(dppb)] (dppb=butane-1,4-diylbis[diphenylphosphine])

  [的RhCl（的反应η 4 -Ph 2 - [R 2 C ^ 4 CO）] 2（R =苯基，2-萘基）同二聚体复合物将[RuCl 2（p -cymene）] 2 p -cymene = 1-甲基4-（1-甲基乙基）苯，[RuCl 2（1,3,5-Et 3 C 6 H 3）] 2，[MCl 2（Cp *）] 2（M = Rh，Ir; Cp * = 1， 2,3,4,5-五甲基环戊2,4-二烯-1-基），[RuCl 2（CO）3 ] 2，[RuCl 2（dcypb）（CO）] 2（dcypb =丁烷-1,4-二基双[二环己基膦]），[（dppb）ClRu（μ- Cl）2（μ -OH 2）RuCl（dppb）]（dppb =丁烷-1,4-二基双[二苯基膦] ），并研究了[（dcypb）（N 2）Ru（μ- Cl）3 RuCl（dcypb）]。在所有情况下，形成以定量产率混合，氯桥连络合物（参见5
• Simultaneous Observation of Doubly and Triply Chloride Bridged Isomers of an Electron-Rich Ruthenium Dimer:  Role of Dimer Geometry in Determining Reactivity
  作者：Samantha D. Drouin、Sebastien Monfette、Dino Amoroso、Glenn P. A. Yap、Deryn E. Fogg

  DOI：10.1021/om050195p

  日期：2005.9.1

  High-yield routes to the dimeric monocarbonyl complexes [RuCl2(PP)(CO)]2 (3; PP = dcypb, 1,4-bis(dicyclohexylphosphino)butane) are established via (a) decarbonylation of mononuclear RuCl2(PP)(CO)2 (4), (b) one-pot carbonylation−decarbonylation of RuCl(PP)(μ-Cl)3Ru(PP)(N2) (1), and, most conveniently, (c) phosphine exchange of RuCl2(PPh3)3 with dcypb, followed by a carbonylation−decarbonylation sequence

  通过（a）单核RuCl 2（PP ）的脱羰作用建立了二聚单羰基配合物[RuCl 2（PP）（CO）] 2（3 ; PP = dcypb，1,4-双（二环己基膦基）丁烷）的高产率途径。）（CO）2（4），（b）RuCl（PP）（μ-Cl）3 Ru（PP）（N 2）（1）和最方便的（c）膦的一锅羰基化-脱羰基用dcypb交换RuCl 2（PPh 3）3，然后按照（b）中的羰基化-脱羰基序列进行操作，所有三个步骤均以一锅法进行。一个或三种异构体3取决于溶剂介质，可以通过NMR分析观察到。[RuCl（PP）（CO）] 2（μ-Cl）2（transoid，3a ; cisoid，3b）和离子型[Ru（PP）（CO）] 2（μ-Cl）3 } Cl（3c）存在于苯，氯苯或THF中。在CH 2 Cl 2或CDCl 3中，仅观察到3c。这表示第一个Ru 2 X 4 L 4系统（L = L，L'），其中可以
• Combinatorial Catalysis with Bimetallic Complexes: Robust and Efficient Catalysts for Atom-Transfer Radical Additions
  作者：Laurent Quebatte、Rosario Scopelliti、Kay Severin

  DOI：10.1002/anie.200353084

  日期：2004.3.12