[5-(benzyloxy)penta-1,3-diyn-1-yl]triisopropylsilane | 777902-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [5-(benzyloxy)penta-1,3-diyn-1-yl]triisopropylsilane
• 英文别名: 1-(triisopropylsilyl)-5-(benzyloxy)penta-1,3-diyne；(5-(benzyloxy)penta-1,3-diynyl)triisopropylsilane；5-Phenylmethoxypenta-1,3-diynyl-tri(propan-2-yl)silane；5-phenylmethoxypenta-1,3-diynyl-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 777902-54-2
• 化学式: C₂₁H₃₀OSi
• 分子量: 326.554
• InChiKey: SJXQXNBUOVSHOH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.6±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.941±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.43
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [5-(benzyloxy)penta-1,3-diyn-1-yl]triisopropylsilane 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(l) iodide 、 silver fluoride 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1-((7-bromohepta-2,4,6-triynyloxy)methyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  不对称聚炔的合成的新的迭代策略：在15,16-dihydrominquartynoic酸的总合成中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]已开发出一种用于合成不对称取代的多炔的新迭代策略。起始的溴炔由一个乙炔单元通过钯催化的与TIPS保护的末端乙炔的交叉偶联和随后的原位一锅AgF介导的脱甲硅烷基化的溴化而同系化。这种新的合成方法的实用性通过将其应用于（S）-（E）-15,16-二氢亚甲基季戊二酸的全合成得到证明。

  DOI：

  10.1021/ol0484963
• 作为产物：
  描述：

  苄基丙炔基醚 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(l) iodide 、 silver nitrate 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 [5-(benzyloxy)penta-1,3-diyn-1-yl]triisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  不对称聚炔的合成的新的迭代策略：在15,16-dihydrominquartynoic酸的总合成中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]已开发出一种用于合成不对称取代的多炔的新迭代策略。起始的溴炔由一个乙炔单元通过钯催化的与TIPS保护的末端乙炔的交叉偶联和随后的原位一锅AgF介导的脱甲硅烷基化的溴化而同系化。这种新的合成方法的实用性通过将其应用于（S）-（E）-15,16-二氢亚甲基季戊二酸的全合成得到证明。

  DOI：

  10.1021/ol0484963

文献信息

• Facile Deprotection of Bulky (Trialkylsilyl)acetylenes with Silver Fluoride
  作者：Sanghee Kim、Bogyeong Kim、Jinkyung In

  DOI：10.1055/s-0029-1216788

  日期：2009.6

  the deprotection of bulky (trialkylsilyl)acetylenes. Treatment of 1-(triisopropylsilyl)acetylenes with silver fluoride, followed by hydrolysis of the intermediate silver acetylide with organic or inorganic acids, produces terminal acetylenes in good to excellent yields. The reactions­ are chemoselective and various functional groups are tolerated­. desilylation - trialkylsilyl - silver fluoride - chemoselectivity

  开发了一种有效且温和的方法来对大体积的（三烷基甲硅烷基）乙炔进行脱保护。用氟化银处理1-（三异丙基甲硅烷基）乙炔，然后用有机酸或无机酸水解中间体乙炔化银，以良好或优异的产率产生末端乙炔。反应是化学选择性的，并且可以容忍各种官能团。 脱甲硅烷基-三烷基甲硅烷基-氟化银-化学选择性-炔烃
• Facile one-pot syntheses of bromoacetylenes from bulky trialkylsilyl acetylenes
  作者：Taeho Lee、Hee Ryong Kang、Shinae Kim、Sanghee Kim

  DOI：10.1016/j.tet.2006.02.016

  日期：2006.4

  1-trialkylsilylacetylenes to haloacetylenes in situ remains desirable, especially when the corresponding terminal acetylenes are unstable. Using AgF and NBS, we have successfully transformed various 1-(trialkylsilyl)acetylenes, including bulky trialkylsilyl acetylenes, into bromoacetylenes in high yield. The reactions are chemoselective: triisopropylsilyl ethers were not deprotected under these conditions.

  因为卤代炔烃是合成化学中的通用中间体，所以仍然需要开发新的有效方法以将1-三烷基甲硅烷基乙炔原位转化为卤代乙炔，特别是当相应的末端乙炔不稳定时。使用AgF和NBS，我们已成功地将各种1-（三烷基甲硅烷基）乙炔（包括大体积的三烷基甲硅烷基乙炔）以高收率转化为溴乙炔。反应是化学选择性的：在这些条件下三异丙基甲硅烷基醚未脱保护。
• Synthesis of Polyynes by In Situ Desilylative Bromination and Palladium-Catalyzed Coupling: (7-(Benzyloxy)Hepta-1,3,5-Triynyl)Triisopropylsilane
  作者：Soonho Hwang、Hee Ryong Kang、Sanghee Kim

  DOI：10.1002/0471264229.os086.22

  日期：2009.12.18
• A New, Iterative Strategy for the Synthesis of Unsymmetrical Polyynes:  Application to the Total Synthesis of 15,16-Dihydrominquartynoic Acid
  作者：Sanghee Kim、Shinae Kim、Taeho Lee、Hyojin Ko、Deukjoon Kim

  DOI：10.1021/ol0484963

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] A new iterative strategy for the synthesis of unsymmetrically substituted polyynes has been developed. The starting bromoalkyne is homologated by one acetylene unit through palladium-catalyzed cross-coupling with a TIPS-protected terminal acetylene and a subsequent in situ one-pot AgF-mediated desilylative bromination. The utility of this new synthetic method is demonstrated by

  [反应：见正文]已开发出一种用于合成不对称取代的多炔的新迭代策略。起始的溴炔由一个乙炔单元通过钯催化的与TIPS保护的末端乙炔的交叉偶联和随后的原位一锅AgF介导的脱甲硅烷基化的溴化而同系化。这种新的合成方法的实用性通过将其应用于（S）-（E）-15,16-二氢亚甲基季戊二酸的全合成得到证明。