ethyl 3-oxo-2-pentylcyclopent-1-ene-1-acetate | 33566-39-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3-oxo-2-pentylcyclopent-1-ene-1-acetate
• 英文别名: ethyl 2-(3-oxo-2-pentylcyclopent-1-enyl) acetate；Ethyl 2-(3-oxo-2-pentylcyclopenten-1-yl)acetate
• CAS: 33566-39-1
• 化学式: C₁₄H₂₂O₃
• 分子量: 238.327
• InChiKey: LVBIJODZHJVHPU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  120 °C(Press: 0.9 Torr)
• 密度：
  1.011±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-戊基-2-环戊烯-1-酮 在 jones reagent 、 锌 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 1.42h， 生成 ethyl 3-oxo-2-pentylcyclopent-1-ene-1-acetate
  参考文献：
  名称：

  合成顺式二氢茉莉酮酸甲酯®和茉莉酸甲酯通过级联贝里斯-希尔曼反应和克莱森原酸酯重排

  摘要：

  通过烯丙基羟基酮9的克莱森原酸酯重排而获得的环外不饱和共轭酮酯10直接加氢或部分异构化成环内不饱和四取代的二氢茉莉酮中间体14，然后在环己烷中用Pd / C进行更选择性的氢化。生成二取代的氧代环戊烷乙酸酯15（方案2）。关键中间体9通过四步序列要么获得，包括从烯酮缩醛保护/脱保护1，在羟基酮的特定情况下9A（方案1），或更直接地并且通常是通过环戊-2-en-1-酮（16）和适当的醛17的Baylis-Hillman反应（方案2）。这些醛的明智选择为立体选择性引入部分顺式-或差向异构反式-C（2）茉莉酮类侧链打开了通用的修饰，而手性[1,1'-双萘] -2催化的Baylis-Hillman反应可以以一锅级联方式有效地进行1，2'-二醇（BINOLs）19（方案3），包括原酸酯克莱森重排。

  DOI：

  10.1002/hlca.200590248

文献信息

• Chemo-Enzymatic Oxidative Rearrangement of Tertiary Allylic Alcohols: Synthetic Application and Integration into a Cascade Process
  作者：Elisabetta Brenna、Michele Crotti、Matteo De Pieri、Francesco G. Gatti、Gabriele Manenti、Daniela Monti

  DOI：10.1002/adsc.201800299

  日期：2018.10.4

  developed to easily transform a cyclopentenone derivative into trans‐Magnolione® and dehydro‐Magnolione®. The rearrangement of exocyclic allylic alcohols was tested as well, and a dynamic kinetic resolution was observed: α,β‐unsaturated ketones with (E)‐configuration and a high diastereomeric excess were synthesized. Finally, the 2,2,6,6‐tetramethyl‐1‐piperidinium tetrafluoroborate (TEMPO+BF4−)/laccase

  化学-酶促催化体系，由包括波比茨的盐和漆酶的变色栓菌，允许在水性介质中的氧气气氛下将环内烯丙基叔醇[1,3]-氧化重排成相应的烯酮。在大多数情况下，产率是定量的，特别是对于在侧链上没有吸电子基团（EWG）的环戊2烯1醇或环己2烯1醇底物。相反，通过使用固定的漆酶制剂，在乙腈中进行在侧链带有EWG的大环烯醇或叔醇的转座。脱氢Jasmone®，脱氢Hedione®，脱氢麝香酮和其它香味前体直接与此方法制得，而合成路线的开发是为了容易地转化环戊烯酮衍生物进反式Magnolione®和脱氢Magnolione® 。还测试了环外烯丙基醇的重排，并观察到动态动力学拆分：合成了具有（E）-构型和高非对映异构体过量的α，β-不饱和酮。最后，将2,2,6,6-四甲基-1-哌啶四氟硼酸（TEMPO + BF 4 -）/漆酶催化的氧化重排与烯还原酶/醇脱氢酶级联过程结合在一起，进行一锅三步合成在两种情况下均具有
• [EN] RUTHENIUM CATALYSTS AND THEIR USE IN THE ASYMMETRIC HYDROGENATION OF WEAKLY COORDINATING SUBSTRATES<br/>[FR] CATALYSEURS AU RUTHENIUM ET LEUR UTILISATION DANS L'HYDROGENATION ASYMETRIQUE DE SUBSTRATS A FAIBLE COORDINATION
  申请人：FIRMENICH S.A.

  公开号：WO1998052687A1

  公开（公告）日：1998-11-26

  (EN) A catalyst of ruthenium (II) comprising bidentate phosphine ligands is described which is obtained by a process that comprises treating equimolar amounts of an appropriate Ru(II) complex and a bidentate diphosphine ligand with an acid of the formula HX, wherein X is a non-coordinating anion, said acid being used in a ratio of 1 molar equivalent per mole of Ru(II) complex and the treatment being carried out in a non-coordinating or weakly coordinating medium, under an oxygen-free atmosphere. Said catalyst is useful for the preparation of the preferred isomer of the Hedione$m(3), having the configuration (+)-(1R)-cis, and of many other substrates comprising highly hindered carbon-carbon double bonds.(FR) Cette invention se rapporte à un catalyseur au ruthénium (II) comprenant des ligands de phosphine bidentés, qui est obtenu par un procédé consistant à traiter des quantités équimolaires d'un complexe Ru(II) approprié et d'un ligand de diphosphine bidenté avec un acide de la formule HX, où X représente un anion sans coordination, cet acide étant utilisé dans un rapport de 1 équivalent molaire par mole du complexe Ru(II), et le traitement étant effectué dans un milieu sans coordination ou à faible coordination, dans une atmosphère exempte d'oxygène. Ce catalyseur est utile pour préparer l'isomère préféré de l'Hédione$m(3), ayant la configuration (+)-(1R)-cis, et d'un grand nombre d'autres substrats contenant de liaisons doubles carbone-carbone à fort encombrement stérique.

  一种 Ruthenium(II) 的催化剂，它由二齿磷基配位试剂构成，通过制备该催化剂的过程所得，该过程包括将等量的适当的 Ruthenium(II) 复合物与二齿二磷基配位试剂与酸HX的处理，其中X是非配位的阴离子，该酸以1摩尔当量比 Ruthenium(II)复合物使用，且处理在不配位或弱配位的环境中，并处于无氧条件下。这种催化剂对合成具有(+)-(1R)-cis 配位的 Headsont $m(3) 的偏好异构体及其许多其他包含高度阻碍的碳碳双键的底物具有有用性。
• RUTHENIUM CATALYSTS AND THEIR USE IN THE ASYMMETRIC HYDROGENATION OF WEAKLY COORDINATING SUBSTRATES
  申请人：FIRMENICH SA

  公开号：EP0920354B1

  公开（公告）日：2003-12-03
• US6214763B1
  申请人：——

  公开号：US6214763B1

  公开（公告）日：2001-04-10
• US6455460B1
  申请人：——

  公开号：US6455460B1

  公开（公告）日：2002-09-24