1-phenyl-1-(1-propynyl)cyclopropane | 139633-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-1-(1-propynyl)cyclopropane
• 英文别名: 1-phenyl-1-(1-propynyl)cyclopropan；(1-(prop-1-yn-1-yl)cyclopropyl)benzene；[1-(1-Propyn-1-yl)cyclopropyl]benzene；(1-prop-1-ynylcyclopropyl)benzene
• CAS: 139633-99-1
• 化学式: C₁₂H₁₂
• 分子量: 156.227
• InChiKey: JHLKXTROXLBTOG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  239.0±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三苯基氢化锗 、 1-phenyl-1-(1-propynyl)cyclopropane 在 (dcpe)CoBr₂ 、 三乙基硼氢化钠 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过钴催化的 2-炔烃迁移氢官能化区域选择性获得 α-乙烯基硅烷和 α-乙烯基锗烷

  摘要：

  虽然炔烃的迁移官能化已被认为是通过 π-烯丙基金属中间体获得烯丙基官能团的独特方式，但尚未探索 2-炔烃的加氢官能​​化以提供 α-官能烯烃。我们在本文中描述了基于氢化钴的系统用于 2-炔烃的区域选择性迁移氢官能化以通过对炔烃 π 键迁移的氢化钴物种的机械理解来提供 α-乙烯基硅烷和 α-乙烯基锗烷的用途。[双（二环己基膦）乙烷]钴氢化物的炔烃 π 键迁移的关键机制得到了实验和计算研究的强烈支持，并且阐明了每个反应组分（如炔烃和硅烷）的作用，以合理化独特的 α -乙烯基选择性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c03769
• 作为产物：
  描述：

  Zinc, chlorophenyl- 、 1-chloro-1-(1-propynyl)cyclopropane 在 1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 生成 (2-苯基亚丙基)环丙烷 、 1-phenyl-1-(1-propynyl)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 1-烯基环丙基酯和 1-炔基环丙基氯化物的亲核取代 (0)

  摘要：

  1-乙烯基环丙基磺酸盐 2e,f 和 2-环亚丙基乙酯 10b,c 很容易从环丙酮半缩醛 1 中获得，通过不对称的 1,1-二亚甲基-{pi}-烯丙基络合物 23 进行区域选择性 Pd(0) 催化的亲核取代。稳定的阴离子（丙二酸酯的烯醇化物、{β}-二羰基化合物、{β}-磺酰酯和席夫碱以及乙酸根阴离子、磺酰胺阴离子等），亲核取代仅发生在末端乙烯基位置，提供环亚丙基乙基衍生物作为具有高合成潜力的基石。竞争实验表明，甲苯磺酸 1-乙烯基环丙基酯 (2e) 和环亚丙基乙酸乙酯 (10b) 分别比乙酸二甲基烯丙酯 19 和 22 更具反应性。在钯催化剂中使用手性膦作为配体可以提供旋光亚甲基环丙烷衍生物。使用苯基氯化锌、甲基氯化锌甚至正丁基氯化锌作为亲核试剂时，反应显然会进行，首先将有机残基转移到钯上，然后进行还原消除，仅在环丙烷环上进行三级取代；用叠氮化物和双(三甲基甲硅烷基)酰胺得到相同类型的产

  DOI：

  10.1021/ja00037a006

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Enantioselective Intermolecular Hydroalkoxylation of Allenes and Alkynes with Alcohols: Synthesis of Branched Allylic Ethers
  作者：Zi Liu、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201603538

  日期：2016.7.11

  Regio‐ and enantioselective additions of alcohols to either terminal allenes or internal alkynes provides access to allylic ethers by using a RhI/diphenyl phosphate catalytic system. This method provides an atom‐economic way to obtain chiral aliphatic and aryl allylic ethers in moderate to good yield with good to excellent enantioselectivities.

  通过末端Rh I /二苯基磷酸酯催化系统，将醇的区域和对映体选择性加成到末端异戊烯或内部炔烃中，即可获得烯丙基醚。该方法提供了一种原子经济的方法，可以以中等至良好的收率以及良好至优异的对映选择性获得手性脂肪族和芳基烯丙基醚。
• Chemo-, Regio-, and Enantioselective Rhodium-Catalyzed Allylation of Triazoles with Internal Alkynes and Terminal Allenes
  作者：Dino Berthold、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03708

  日期：2018.2.2

  triazole derivatives with internal alkynes and terminal allenes gives access to secondary and tertiary allylic triazoles in very good enantioselectivities. For this process, three new members of the JosPOphos ligand family have been prepared and employed in catalysis. The optimized reaction conditions enable the coupling of triazoles with internal alkynes as well as with allenes, displaying a high tolerance

  三唑衍生物与内部炔烃和末端异戊烯的铑催化的不对称N 1选择性和区域选择性偶合使仲和叔烯丙基三唑具有很好的对映选择性。对于此过程，已制备了JosPOphos配体家族的三个新成员并将其用于催化。优化的反应条件能够使三唑与内部炔烃和丙二烯偶联，显示出对官能团的高耐受性。克级反应提供了N 1-烯丙基三唑，将其进行了各种转化，突出了合成用途。
• Nucleophilic substitutions of 1-alkenylcyclopropyl esters and 1-alkynylcyclopropyl chlorides catalyzed by palladium(0)
  作者：Andreas Stolle、Jean Ollivier、Pier Paolo Piras、Jacques Salaun、Armin De Meijere

  DOI：10.1021/ja00037a006

  日期：1992.5

  dimethylallyl acetates 19 and 22, respectively. Use of chiral phosphines as ligands in the palladium catalyst can provide optically active methylenecyclopropane derivatives. With phenyl-, methyl-, and even n-butylzinc chloride as nucleophiles, the reaction apparently proceeds with initial transfer of the organic residue to palladium, followed by reductive elimination entailing tertiary substitution on the cyclopropane

  1-乙烯基环丙基磺酸盐 2e,f 和 2-环亚丙基乙酯 10b,c 很容易从环丙酮半缩醛 1 中获得，通过不对称的 1,1-二亚甲基-pi}-烯丙基络合物 23 进行区域选择性 Pd(0) 催化的亲核取代。稳定的阴离子（丙二酸酯的烯醇化物、β}-二羰基化合物、β}-磺酰酯和席夫碱以及乙酸根阴离子、磺酰胺阴离子等），亲核取代仅发生在末端乙烯基位置，提供环亚丙基乙基衍生物作为具有高合成潜力的基石。竞争实验表明，甲苯磺酸 1-乙烯基环丙基酯 (2e) 和环亚丙基乙酸乙酯 (10b) 分别比乙酸二甲基烯丙酯 19 和 22 更具反应性。在钯催化剂中使用手性膦作为配体可以提供旋光亚甲基环丙烷衍生物。使用苯基氯化锌、甲基氯化锌甚至正丁基氯化锌作为亲核试剂时，反应显然会进行，首先将有机残基转移到钯上，然后进行还原消除，仅在环丙烷环上进行三级取代；用叠氮化物和双(三甲基甲硅烷基)酰胺得到相同类型的产
• Regioselective Access to α-Vinylsilanes and α-Vinylgermanes by Cobalt-Catalyzed Migratory Hydrofunctionalization of 2-Alkynes
  作者：Manoj Kumar Sahoo、Dongwook Kim、Sukbok Chang、Jung-Woo Park

  DOI：10.1021/acscatal.1c03769

  日期：2021.10.15

  While migratory functionalization of alkynes has been recognized as a unique way to access allylic functionalities via π-allyl metal intermediates, hydrofunctionalization of 2-alkynes to afford α-functional olefins has been unexplored. We describe herein the use of a cobalt hydride based system for regioselective migratory hydrofunctionalization of 2-alkynes to furnish α-vinylsilanes and α-vinylgermanes

  虽然炔烃的迁移官能化已被认为是通过 π-烯丙基金属中间体获得烯丙基官能团的独特方式，但尚未探索 2-炔烃的加氢官能​​化以提供 α-官能烯烃。我们在本文中描述了基于氢化钴的系统用于 2-炔烃的区域选择性迁移氢官能化以通过对炔烃 π 键迁移的氢化钴物种的机械理解来提供 α-乙烯基硅烷和 α-乙烯基锗烷的用途。[双（二环己基膦）乙烷]钴氢化物的炔烃 π 键迁移的关键机制得到了实验和计算研究的强烈支持，并且阐明了每个反应组分（如炔烃和硅烷）的作用，以合理化独特的 α -乙烯基选择性。