β-Phenaethyl-methyl-malonsaeure-diaethylester | 35205-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: β-Phenaethyl-methyl-malonsaeure-diaethylester
• 英文别名: 2-Methyl-4-phenyl-2-aethoxycarbonyl-buttersaeure-aethylester；diethyl 2-methyl-2-phenethylmalonate；methyl-phenethyl-malonic acid diethyl ester；Methyl-phenaethyl-malonsaeure-diaethylester；2-Methyl-2-(2-phenylethyl)malonic acid diethyl ester；diethyl 2-methyl-2-(2-phenylethyl)propanedioate
• CAS: 35205-59-5
• 化学式: C₁₆H₂₂O₄
• 分子量: 278.348
• InChiKey: KJCHSHUBPIXFEU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  188-192 °C(Press: 17 Torr)
• 密度：
  1.065±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β-Phenaethyl-methyl-malonsaeure-diaethylester 在 氢氧化钾 作用下， 生成 α-甲基苯丁酸
  参考文献：
  名称：

  Buchta,E.; Meyer,K., Chemische Berichte, 1962, vol. 95, p. 213 - 221

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-methyl-2-(phenylethynyl)malonate 在 Lindlar's catalyst 氢气 作用下， 生成 β-Phenaethyl-methyl-malonsaeure-diaethylester
  参考文献：
  名称：

  Schulte,K.E. et al., Chemische Berichte, 1972, vol. 105, p. 24 - 33

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Catalytic reductive desymmetrization of malonic esters
  作者：Pengwei Xu、Zhongxing Huang

  DOI：10.1038/s41557-021-00715-0

  日期：2021.7

  carbons with a pair of enantiotopic functional groups is a practical strategy for the synthesis of quaternary stereocentres, as it divides the tasks of enantioselection and C−C bond formation. The use of disubstituted malonic esters as the substrate of desymmetrization is particularly attractive, given their easy and modular preparation, as well as the high synthetic values of the chiral monoester products

  具有一对对映体官能团的完全取代碳的去对称化是合成四元立体中心的实用策略，因为它划分了对映体选择和 C-C 键形成的任务。使用二取代丙二酸酯作为去对称化的底物特别有吸引力，因为它们易于制备和模块化，以及手性单酯产品的高合成价值。在这里，我们报告了具有四齿配体的双核锌配合物可以选择性地将丙二酸酯的羰基之一氢化硅烷化以产生 α-季铵 β-羟基酯，为使用羧酸酯酶的不对称水解提供了有希望的替代方案。不对称还原具有出色的对映控制，可以区分空间上相似的取代基和对底物二酯基序的高化学选择性。连同丙二酸酯底物的多功能制备和还原后衍生化，不对称还原使合成具有不同结构特征的多种季立体中心成为可能。
• One-Pot Curtius Rearrangement Processes from Carboxylic Acids
  作者：Hélène Lebel、Olivier Leogane

  DOI：10.1055/s-0029-1216795

  日期：2009.6

  An efficient and practical synthesis of amine derivatives from carboxylic acids is described using new one-pot Curtius rearrangement processes. The preparation of carbamate-protected amines and anilines, as well as ureas was achieved in good to excellent yields on a multigram scale. Curtius rearrangement - acyl azides - carbamates - protected amino acids - anilines - ureas

  使用新的一锅Curtius重排方法描述了一种从羧酸有效而实用的合成胺衍生物的方法。氨基甲酸酯保护的胺和苯胺，以及尿素的制备以良好的至优异的收率在数克规模上得以实现。 Curtius重排-酰基叠氮化物-氨基甲酸酯-受保护的氨基酸-苯胺-尿素
• Ring Opening of Cyclopropanemonocarboxylates and 1,1-Cyclopropanedicarboxylates Using Samarium(II) Diiodide (SmI2)-HMP-THF System.
  作者：Masayuki YAMASHITA、Kazunori OKUYAMA、Takashi OHHARA、Ikuo KAWASAKI、Kiyomi SAKAI、Sachiko NAKATA、Tokiko KAWABE、Miki KUSUMOTO、Shunsaku OHTA

  DOI：10.1248/cpb.43.2075

  日期：——

  The cyclopropane ring in 2-substituted 1, 1-cyclopropanedicarboxylates was regioselectively opened by using samarium(II) diiodide (SmI2) in a hexamethylphosphoric triamide (HMPA)-tetrahydrofuran (THF) (1 : 10) system under mild and neutral conditions to give (2-substituted ethyl)malonates in moderate to good yields. The cyclopropane ring in 2-substituted cyclopropanecarboxylates or 2-substituted 3-(trimethylsilyl)cyclopropanecarboxylates was similarly cleaved regioselectively by using SmI2 in a HMPA-THF (1 : 1) system to give 4-arylbutyrates or 4-aryl-3-(trimethylsilyl)butyrates in 16-89% yields. The reaction mechanism of these ring-opening reactions is discussed.

  在温和且中性的条件下，使用二碘化钐(II)（SmI2）在六甲基磷酸三酰胺（HMPA）-四氢呋喃（THF）（1 : 10）体系中，对2取代的1,1-环丙烷二羧酸酯的环丙烷环进行了区域选择性开环，得到了产率中等到良好的（2取代乙基）丙二酸酯。而对于2取代的环丙烷羧酸酯或2取代的3-（三甲基硅基）环丙烷羧酸酯，同样使用SmI2在HMPA-THF（1 : 1）体系中进行了区域选择性开环，得到了4-芳基丁酸酯或4-芳基-3-（三甲基硅基）丁酸酯，产率在16%到89%之间。讨论了这些开环反应的机制。
• Surgical Versus Non-Surgical Treatment of Calcaneal Fractures in Children: A Long-term Results Comparative Study
  作者：Francesco Ceccarelli、Cesare Faldini、Franco Piras、Sandro Giannini

  DOI：10.1177/107110070002101006

  日期：2000.10

  This study compared surgical and non-surgical treatment of 46 calcaneal fractures in children aged 3-17 years. Patients were divided into: Group A ranging 3-14 years and Group B 15-17 years, and classified according to surgical or non-surgical treatment. Mean follow-up was 22.8 years. Extra-articular fractures were treated non-surgically and all results were satisfactory. Results of articular fractures in Group A were satisfactory regardless of the type of treatment. Articular fractures surgically treated in group B were satisfactory, and those non-surgically treated were mainly poor. Extra-articular fractures can be treated non-surgically. Articular fractures in skeletally immature children can be treated non-surgically; conversely, those in children with skeletal maturity must be treated surgically.

  这项研究比较了3-17岁儿童46例跟骨骨折的手术和非手术治疗。患者被分为两组：A组年龄在3-14岁，B组年龄在15-17岁，并根据手术或非手术治疗进行分类。平均随访时间为22.8年。非关节性骨折采用非手术治疗，所有结果都令人满意。A组关节性骨折的结果无论治疗类型如何都是令人满意的。B组关节性骨折经手术治疗的结果满意，而非手术治疗的结果主要是不理想的。非关节性骨折可以采用非手术治疗。未成熟骨骼的儿童的关节性骨折可以采用非手术治疗；相反，具有骨骼成熟的儿童必须接受手术治疗。
• Desymmetric Partial Reduction of Malonic Esters
  作者：Pengwei Xu、Shihao Liu、Zhongxing Huang

  DOI：10.1021/jacs.2c01380

  日期：2022.4.20

  malonic esters is a rewarding strategy to access structurally diverse quaternary stereocenters. Particularly, asymmetric reduction of malonic esters would generate a functional group with a lower oxidation state than the remaining ester, thus allowing for more chemoselective derivatization. Here, we report a new set of conditions for the zinc-catalyzed desymmetric hydrosilylation of malonic esters that

  容易获得的二取代丙二酸酯的去对称化是一种获得结构多样的季立体中心的有益策略。特别是，丙二酸酯的不对称还原将产生一个氧化态低于剩余酯的官能团，从而允许更多的化学选择性衍生化。在这里，我们报告了一组锌催化的丙二酸酯不对称氢化硅烷化的新条件，这些条件提供了醛作为主要产物。与醇选择性去对称化相比，部分还原使用更高浓度的硅烷和新的哌啶醇衍生的四齿配体，建议将半缩醛锌中间体的途径从消除转换为甲硅烷基化。因此，从具有大量取代基的丙二酸酯中获得了高醛醇比和醛的对映选择性。连同醛的丰富反应性，部分还原使得能够快速合成含有四元立体中心的生物活性化合物和天然代谢物。,容易获得的二取代丙二酸酯的去对称化是一种获得结构多样的季立体中心的有益策略。特别是，丙二酸酯的不对称还原将产生一个氧化态低于剩余酯的官能团，从而允许更多的化学选择性衍生化。在这里，我们报告了一组锌催化的丙二酸酯不对称氢化硅烷化的新条件，这些条件提供