isopropyl allyloxyacetate | 941717-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: isopropyl allyloxyacetate
• 英文别名: Propan-2-yl 2-prop-2-enoxyacetate
• CAS: 941717-65-3
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: YJAYVSPRRASJBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl allyloxyacetate 在 1,8-diaza-bicyclo[5.4.0]undecene 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 isopropyl 2-(allyloxy)but-2Z-enoate
  参考文献：
  名称：

  有机催化克莱森重排：理论与实验

  摘要：

  在硫脲作为潜在的非共价有机催化剂存在下，进行了2-烷氧基羰基取代的烯丙基乙烯基醚的克莱森重排的组合计算和实验研究。使用不同基集的DFT计算被用来预测硫脲催化的克莱森重排的催化循环。在存在和不存在硫脲的情况下，对过渡态的性质进行了详细的研究。讨论了过渡状态的关键几何数据，这些数据指示克莱森重排的相对势垒高度。根据实验结果，尽管我们确实观察到了显着的过渡态稳定化，但由于二十碳五烯构象变化和二十碳五烯络合，对屏障的总体影响很小。

  DOI：

  10.1021/jo062455y
• 作为产物：
  描述：

  2-烯丙氧基-乙酸 、 异丙醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到isopropyl allyloxyacetate
  参考文献：
  名称：

  有机催化克莱森重排：理论与实验

  摘要：

  在硫脲作为潜在的非共价有机催化剂存在下，进行了2-烷氧基羰基取代的烯丙基乙烯基醚的克莱森重排的组合计算和实验研究。使用不同基集的DFT计算被用来预测硫脲催化的克莱森重排的催化循环。在存在和不存在硫脲的情况下，对过渡态的性质进行了详细的研究。讨论了过渡状态的关键几何数据，这些数据指示克莱森重排的相对势垒高度。根据实验结果，尽管我们确实观察到了显着的过渡态稳定化，但由于二十碳五烯构象变化和二十碳五烯络合，对屏障的总体影响很小。

  DOI：

  10.1021/jo062455y

文献信息

• Gosteli−Claisen Rearrangement: Substrate Synthesis, Simple Diastereoselectivity, and Kinetic Studies
  作者：Julia Rehbein、Sabine Leick、Martin Hiersemann

  DOI：10.1021/jo802303m

  日期：2009.2.20

  kinetic studies on the uncatalyzed [3,3]-sigmatropic rearrangement of 2-alkoxycarbonyl-substituted allyl vinyl ethers are reported. Apparently first reported by Gosteli in 1972, this variation of a Claisen rearrangement enjoyed a shadowy existence for three decades until its potential for the development of a catalytic asymmetric Claisen rearrangement was discovered. Inspired by this development, we have

  报道了对2-烷氧基羰基取代的烯丙基乙烯基醚的未催化的[3，3]-σ重排的动力学研究的结果。显然是由Gosteli于1972年首次报道的，这种克莱森重排的变体在过去的三十年里一直处于阴影状态，直到发现其发展催化不对称克莱森重排的潜力为止。受此发展的启发，我们研究了取代基和溶剂速率的影响，并提供了证据表明椅状过渡态对未催化的Gosteli-Claisen重排非常有利。
• Organocatalytic Claisen Rearrangement:  Theory and Experiment
  作者：Martin Kirsten、Julia Rehbein、Martin Hiersemann、Thomas Strassner

  DOI：10.1021/jo062455y

  日期：2007.5.1

  and experimental study on the Claisen rearrangement of a 2-alkoxycarbonyl-substituted allyl vinyl ether in the presence of thioureas as potential noncovalent organocatalysts has been performed. DFT calculations employing different basis sets were utilized to predict a catalytic cycle for the thiourea-catalyzed Claisen rearrangement. The nature of the transition state in the presence and absence of

  在硫脲作为潜在的非共价有机催化剂存在下，进行了2-烷氧基羰基取代的烯丙基乙烯基醚的克莱森重排的组合计算和实验研究。使用不同基集的DFT计算被用来预测硫脲催化的克莱森重排的催化循环。在存在和不存在硫脲的情况下，对过渡态的性质进行了详细的研究。讨论了过渡状态的关键几何数据，这些数据指示克莱森重排的相对势垒高度。根据实验结果，尽管我们确实观察到了显着的过渡态稳定化，但由于二十碳五烯构象变化和二十碳五烯络合，对屏障的总体影响很小。