methyl (E)-2-(2,3-dihydro-1H-inden-1-ylidene)acetate | 119826-76-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: methyl (E)-2-(2,3-dihydro-1H-inden-1-ylidene)acetate
• 英文别名: Indan-(1E)-ylidene-acetic acid methyl ester；methyl (2E)-2-(2,3-dihydroinden-1-ylidene)acetate
• CAS: 119826-76-5
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: GFRSMOJLJVHWGT-CSKARUKUSA-N

物化性质

• 沸点：
  304.6±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.208±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-2-(2,3-dihydro-1H-inden-1-ylidene)acetate 在 Cu(bphen)(XantPhos)BF₄ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到methyl (Z)-2-(2,3-dihydro-1H-inden-1-ylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  用于能量转移过程的杂配铜基配合物：E → Z异构化和串联光催化序列

  摘要：

  涉及铜配合物的能量转移过程很少见。使用优化的杂配铜配合物 Cu( bphen )( XantPhos )BF 4，证明了烯烃的光敏E → Z异构化。所述XANTPHOS配体，得到具有改善的催化剂稳定性的增感剂，同时将BPhen配体延长了激发态寿命。一系列 25 个二取代和三取代烯烃经历了光异构化，包括大环和 1,3-烯炔。Cu( bphen )( XantPhos )BF 4 也可以在使用芳基磺酰氯的串联 ATRA/光异构化过程中使用，这是使用卤化物取代的烯烃进行光异构化的一个例子。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c01983
• 作为产物：
  描述：

  1-(but-3-yn-1-yl)-2-iodobenzene 在 四(三苯基膦)钯 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl (E)-2-(2,3-dihydro-1H-inden-1-ylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  钯通过分子内碳钯催化环化含α，β-不饱和羰基的烯基和芳基卤化物

  摘要：

  处理含有适当的α，β-不饱和羰基的烯基和芳基碘化物和溴化物，其催化量为（3-5mol％）Pd（O）或Pd（II）络合物，例如Pd（PPh 3））4，和碱，例如网3，可以诱导通过分子内carbopalladation高度选择性环化; 外环烯烃的形成也可以是高度立体选择性的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80376-7

文献信息

• SIECKMANN, RALF
  作者：SIECKMANN, RALF

  DOI：——

  日期：——
• OCONNOR, BRIAN;ZHANG, YANTAO;NEGISHI, EI-ICHI;LUO, FEN-TAIR;CHENG, JYA-WE+, TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 32, C. 3903-3906
  作者：OCONNOR, BRIAN、ZHANG, YANTAO、NEGISHI, EI-ICHI、LUO, FEN-TAIR、CHENG, JYA-WE+

  DOI：——

  日期：——
• Catalytic Ring Expanding Difluorination: An Enantioselective Platform to Access β,β‐Difluorinated Carbocycles
  作者：Louise Ruyet、Christoph Roblick、Joel Häfliger、Zi‐Xuan Wang、Tobias Jürgen Stoffels、Constantin G. Daniliuc、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.202403957

  日期：——

  Cyclic β,β‐difluoro‐carbonyl compounds have a venerable history as drug discovery leads, but limitations in the synthesis arsenal continue to impede chemical space exploration. This challenge is particularly acute in the arena of fluorinated medium rings where installing the difluoromethylene unit subtly alters the ring conformation by expanding the internal angle (∠C−CF₂−C>∠C−CH₂−C): this provides a handle to modulate physicochemistry (e.g. pK_a). To reconcile this disparity, a highly modular ring expansion has been devised that leverages simple α,β‐unsaturated esters and amides, and processes them to one‐carbon homologated rings with concomitant geminal difluorination (6 to 10 membered rings, up to 95 % yield). This process is a rare example of the formal difluorination of an internal alkene and is enabled by sequential I(III)‐enabled O‐activation. Validation of enantioselective catalysis in the generation of unprecedented medium ring scaffolds is reported (up to 93 : 7 e.r.) together with X‐ray structural analyses and product derivatization.
• Heteroleptic Copper-Based Complexes for Energy-Transfer Processes: <i>E</i> → <i>Z</i> Isomerization and Tandem Photocatalytic Sequences
  作者：Corentin Cruché、William Neiderer、Shawn K. Collins

  DOI：10.1021/acscatal.1c01983

  日期：2021.7.16

  Energy-transfer processes involving copper complexes are rare. Using an optimized heteroleptic copper complex, Cu(bphen)(XantPhos)BF4, photosensitized E → Z isomerization of olefins is demonstrated. The XantPhos ligand afforded sensitizers with improved catalyst stability, while the bphen ligand lengthened the excited-state lifetime. A series of 25 di- and trisubstituted alkenes underwent photoisomerization

  涉及铜配合物的能量转移过程很少见。使用优化的杂配铜配合物 Cu( bphen )( XantPhos )BF 4，证明了烯烃的光敏E → Z异构化。所述XANTPHOS配体，得到具有改善的催化剂稳定性的增感剂，同时将BPhen配体延长了激发态寿命。一系列 25 个二取代和三取代烯烃经历了光异构化，包括大环和 1,3-烯炔。Cu( bphen )( XantPhos )BF 4 也可以在使用芳基磺酰氯的串联 ATRA/光异构化过程中使用，这是使用卤化物取代的烯烃进行光异构化的一个例子。
• Palladium-catalyzed cyclization of alkenyl and aryl halides containing α, β-Unsaturated carbonyl groups via intramolecular carbopalladation
  作者：Brian O'Connor、Yantao Zhang、Ei-ichi Negishi、Fen-Tair Luo、Jya-Wei Cheng

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80376-7

  日期：1988.1

  Treatment of alkenyl and aryl iodides and bromides containing an appropriate α, β-unsaturated carbonyl group with a catalytic amount (3–5 mol %) of either a Pd(O) or a Pd(II) complex, e.g., Pd(PPh3)4, and a base, e.g., NEt3, can induce highly regioselective cyclization via intramolecular carbopalladation; formation of exocyclic alkenes can also be highly stereoselective.

  处理含有适当的α，β-不饱和羰基的烯基和芳基碘化物和溴化物，其催化量为（3-5mol％）Pd（O）或Pd（II）络合物，例如Pd（PPh 3））4，和碱，例如网3，可以诱导通过分子内carbopalladation高度选择性环化; 外环烯烃的形成也可以是高度立体选择性的。