amphidinolide Y | 635728-51-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: amphidinolide Y
• 英文别名: (1R,4E,6S,9R,11S,12R,13E,17S,19R)-9,11-dihydroxy-6,9,12,14,19-pentamethyl-19-propyl-2,18-dioxabicyclo[15.3.0]icosa-4,13-diene-3,8-dione
• CAS: 635728-51-7
• 化学式: C₂₆H₄₂O₆
• 分子量: 450.616
• InChiKey: QEXPPXSBKRZXRN-MRMBYISFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  amphidinolide Y 在 lead(IV) acetate 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 amphidinolide X
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolide Y，一种新的17元大环内酯，来自双鞭毛的Amphidinium sp.：Amphidinolide X的可能的生物遗传前体。

  摘要：

  一种新型的具有细胞毒性的17元大环内酯类化合物，Amphidinolide Y（1），已从海洋双鞭毛的Amphidinium sp。中分离出来，并被阐明以6-酮-和6（9）-半缩醛的9：1平衡混合物的形式存在。在2D NMR数据和化学方法的基础上生成两种形式（分别为1a和1b）。用（13）C标记的乙酸酯进料的实验表明，两性霉素Y（1）可能是16元大环氧化物，两性霉素X（2）的生物遗传前体。

  DOI：

  10.1021/jo035278z
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-3-丁烯-1-醇 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 AD-mix-β 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 乙基溴化镁 、 potassium trimethylsilonate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 188.5h， 生成 amphidinolide Y
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Amphidinolide Y by Formation of Trisubstituted (E)-Double Bond via Ring-Closing Metathesis of Densely Functionalized Alkenes

  摘要：

  Amphidinolide Y, a 17-membered cytotoxic macrolide isolated from marine dinoflagellates, has been synthesized via ring-closing metathesis to assemble the congested trisubstituted (E)-double bond. The seco precursor was prepared from readily available chiral synthons with the tetrahydrofuran ring formed via 5-endo epoxide ring-opening cyclization. It was found that the C6-keto seco substrate showed higher reactivity toward Grubbs' second generation catalyst while Schrock's Mo catalyst was completely inactive for formation of the macrocycle.

  DOI：

  10.1021/ol0710360

文献信息

• Total Syntheses of Amphidinolide X and Y
  作者：Alois Fürstner、Egmont Kattnig、Olivier Lepage

  DOI：10.1021/ja061918e

  日期：2006.7.19

  opening reaction of the enantioenriched propargyl epoxide 16 (derived from a Sharpless epoxidation) with a Grignard reagent. Allenol 17 was then cyclized with the aid of Ag(I) to give dihydrofuran 19 containing the (R)-configured tetrasubstituted sp3 chiral center at C.19, which was further elaborated into tetrahydrofuran 25 representing the common heterocyclic motif of 1 and 2. The aliphatic chain of amphidinolide

  描述了细胞毒性海洋天然产物amphidinolide X (1) 和amphidinolide Y (2) 以及非天然类似物19-epi-amphidinolide X (47) 的简明总合成。这些结构上相当不寻常的次级代谢物的高度收敛路线的关键步骤包括通过铁催化的对映体富集的炔丙基环氧化物 16（源自 Sharpless 环氧化）与格氏试剂的开环反应，顺式选择性形成丙二烯醇 17 . 然后在 Ag(I) 的帮助下将 Allenol 17 环化，得到二氢呋喃 19，该二氢呋喃 19 在 C.19 处含有 (R) 构型的四取代 sp3 手性中心，其进一步细化为代表 1 和 2 的常见杂环基序的四氢呋喃 25。 amphidinolide X 的脂肪族链在 C.10 和 C 处具有反构型立体二联体。11 是通过钯催化、Et2Zn 促进的对映纯甲磺酸炔丙酯 29 加成到官能化醛 28 中产生的。
• Total Synthesis of Amphidinolide Y by Formation of Trisubstituted (<i>E</i>)-Double Bond via Ring-Closing Metathesis of Densely Functionalized Alkenes
  作者：Jian Jin、Yile Chen、Yannian Li、Jinlong Wu、Wei-Min Dai

  DOI：10.1021/ol0710360

  日期：2007.6.1

  Amphidinolide Y, a 17-membered cytotoxic macrolide isolated from marine dinoflagellates, has been synthesized via ring-closing metathesis to assemble the congested trisubstituted (E)-double bond. The seco precursor was prepared from readily available chiral synthons with the tetrahydrofuran ring formed via 5-endo epoxide ring-opening cyclization. It was found that the C6-keto seco substrate showed higher reactivity toward Grubbs' second generation catalyst while Schrock's Mo catalyst was completely inactive for formation of the macrocycle.
• Amphidinolide Y, a Novel 17-Membered Macrolide from Dinoflagellate <i>Amphidinium</i> sp.:  Plausible Biogenetic Precursor of Amphidinolide X
  作者：Masashi Tsuda、Naoko Izui、Kazutaka Shimbo、Masaaki Sato、Eri Fukushi、Jun Kawabata、Jun'ichi Kobayashi

  DOI：10.1021/jo035278z

  日期：2003.11.1

  A novel cytotoxic 17-membered macrolide, amphidinolide Y (1), has been isolated from a marine dinoflagellate Amphidinium sp., and it was elucidated to exist as a 9:1 equilibrium mixture of 6-keto- and 6(9)-hemiacetal forms (1a and 1b, respectively) on the basis of 2D NMR data and chemical means. The feeding experiments with (13)C-labeled acetates suggested that amphidinolide Y (1) may be a biogenetic

  一种新型的具有细胞毒性的17元大环内酯类化合物，Amphidinolide Y（1），已从海洋双鞭毛的Amphidinium sp。中分离出来，并被阐明以6-酮-和6（9）-半缩醛的9：1平衡混合物的形式存在。在2D NMR数据和化学方法的基础上生成两种形式（分别为1a和1b）。用（13）C标记的乙酸酯进料的实验表明，两性霉素Y（1）可能是16元大环氧化物，两性霉素X（2）的生物遗传前体。