tert-butyl N-Boc-(2S,3S,4R)-3,4-dimethylpyroglutamate | 365413-49-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl N-Boc-(2S,3S,4R)-3,4-dimethylpyroglutamate
• 英文别名: tert-butyl (2S)-N-(tert-butoxycarbonyl)-(3S,4R)-3,4-dimethylpyroglutamate；ditert-butyl (2S,3S,4R)-3,4-dimethyl-5-oxopyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 365413-49-6
• 化学式: C₁₆H₂₇NO₅
• 分子量: 313.394
• InChiKey: MZSASMWLBOJVSI-AXFHLTTASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-Boc-(2S,3S,4R)-3,4-dimethylpyroglutamate 在 potassium cyanide 、 氨 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (3S,4R)-3,4-dimethyl-L-glutamate
  参考文献：
  名称：

  空间受限的l-谷氨酰胺类似物（3 S，4 R）-3,4-二甲基-1-谷氨酰胺和（3 S，4 R）-3,4-二甲基-1-焦谷氨酸的合成与分析

  摘要：

  非环状氨基酸（3 S，4 R）-3,4-二甲基-1-焦谷氨酸和（3 S，4 R）-3,4-二甲基-1-谷氨酰胺-存在于环状大肽肽callipeltin B，callipeltin中A和木瓜酰胺A-是由衍生自1-焦谷氨酸的常见中间体合成的。甲基的非对映选择性引入是通过铜酸酯加成和烯醇化烷基化，然后是C-4甲基取代基的动力学差向异构化来实现的。（3 S，4 R）-3,4-二甲基-1-谷氨酰胺显示侧链的构象限制，这可能与其在天然产物中的生物学功能有关。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00501-4
• 作为产物：
  描述：

  2-叔丁基-1,3-二异丙基异脲 、 (2S)-N-(tert-butoxycarbonyl)-(3S,4R)-3,4-dimethylpyroglutamic acid 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以83%的产率得到tert-butyl N-Boc-(2S,3S,4R)-3,4-dimethylpyroglutamate
  参考文献：
  名称：

  空间受限的l-谷氨酰胺类似物（3 S，4 R）-3,4-二甲基-1-谷氨酰胺和（3 S，4 R）-3,4-二甲基-1-焦谷氨酸的合成与分析

  摘要：

  非环状氨基酸（3 S，4 R）-3,4-二甲基-1-焦谷氨酸和（3 S，4 R）-3,4-二甲基-1-谷氨酰胺-存在于环状大肽肽callipeltin B，callipeltin中A和木瓜酰胺A-是由衍生自1-焦谷氨酸的常见中间体合成的。甲基的非对映选择性引入是通过铜酸酯加成和烯醇化烷基化，然后是C-4甲基取代基的动力学差向异构化来实现的。（3 S，4 R）-3,4-二甲基-1-谷氨酰胺显示侧链的构象限制，这可能与其在天然产物中的生物学功能有关。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00501-4

文献信息

• Synthesis and analysis of the sterically constrained l-glutamine analogues (3S,4R)-3,4-dimethyl-l-glutamine and (3S,4R)-3,4-dimethyl-l-pyroglutamic acid
  作者：Cristina M Acevedo、Eugene F Kogut、Mark A Lipton

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00501-4

  日期：2001.7

  in the cyclic depsipeptides callipeltin B, callipeltin A, and papuamide A—were synthesized from a common intermediate derived from l-pyroglutamic acid. The diastereoselective introduction of the methyl groups was accomplished by cuprate addition and enolate alkylation, followed by a kinetic epimerization of the C-4 methyl substituent. (3S,4R)-3,4-Dimethyl-l-glutamine shows a conformational restriction

  非环状氨基酸（3 S，4 R）-3,4-二甲基-1-焦谷氨酸和（3 S，4 R）-3,4-二甲基-1-谷氨酰胺-存在于环状大肽肽callipeltin B，callipeltin中A和木瓜酰胺A-是由衍生自1-焦谷氨酸的常见中间体合成的。甲基的非对映选择性引入是通过铜酸酯加成和烯醇化烷基化，然后是C-4甲基取代基的动力学差向异构化来实现的。（3 S，4 R）-3,4-二甲基-1-谷氨酰胺显示侧链的构象限制，这可能与其在天然产物中的生物学功能有关。
• Synthesis of <i>N</i>-Fmoc-(2<i>S</i>,3<i>S</i>,4<i>R</i>)-3,4-dimethylglutamine: An Application of Lanthanide-Catalyzed Transamidation
  作者：Selçuk Çalimsiz、Mark A. Lipton

  DOI：10.1021/jo050518r

  日期：2005.8.1

  N-Fmoc-(2S,3S,4R)-3,4-dimethylglutamine (6) was synthesized from tert-butyl N-Boc-(2S,3S,4R)dimethylpyroglutamate (13). This synthesis involved selective deprotection of a Boc group from a lactam nitrogen in the presence of a tert-butyl ester, Fmoc protection of the lactam, and a lanthanidecatalyzed transamidation reaction of the Fmoc-protected lactam, using ammonia and dimethylaluminum chloride. The scope of Lewis acid-catalyzed transamidation of acylated lactams was explored through the variation of lanthanide, lactam, acyl group, amine, and aluminum reagent. The reactivity of various metal triflates was found to vary in the following qualitative order: Yb Sc > Er similar to Eu similar to Sm > Ce similar to Agl > Cu-II similar to Zn. Intriguingly, catalysis was only observed when ammonia was the nitrogen nucleophile; addition of other amidoaluminum complexes to acyl lactams was found to be insensitive to the addition of lanthanides.