(3E,8R,11E,16R)-(-)-8,16-Dimethyl-1,9-dioxacyclohexadeca-3,11-diene-2,10-dione | 80736-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (3E,8R,11E,16R)-(-)-8,16-Dimethyl-1,9-dioxacyclohexadeca-3,11-diene-2,10-dione
• 英文别名: (3E,8R,11E,16R)-8,16-dimethyl-1,9-dioxacyclohexadeca-3,11-diene-2,10-dione
• CAS: 80736-32-9
• 化学式: C₁₆H₂₄O₄
• 分子量: 280.364
• InChiKey: JSUHPRYJCGQAPE-HLMAGEMUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3E,8R,11E,16R)-(-)-8,16-Dimethyl-1,9-dioxacyclohexadeca-3,11-diene-2,10-dione 在 chromium(VI) oxide 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以54%的产率得到(3E,8R,11E,16R)-8,16-二甲基-1,9-二氧杂环十六碳-3,11-二烯-2,5,10,13-四酮
  参考文献：
  名称：

  利用烯烃复分解的可逆性。大环三取代烯烃和（R，R）-（-）-脱氮肾上腺素的合成。

  摘要：

  [图：见正文]由二烯5的RCM形成的三取代环烯烃7经由无环二聚体6进行，因此证明了在“第二代”钌卡宾配合物（如2-4）的催化下，烯烃易位的可逆性。当将这些催化剂应用于丙烯酸酯11时，它们会触发环寡聚过程，该过程会随着时间的流逝而发展，并成为通向丙交酯抗生素（-）-脱氧肾上腺素8的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ol0069554
• 作为产物：
  描述：

  (R)-acrylic acid 1-methyl-hex-5-enyl ester 在 PhCH=RuCl₂(PCy₃)(N,N-diaryl-perhydroimidazole) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.83h， 以37%的产率得到(3E,8R,11E,16R)-(-)-8,16-Dimethyl-1,9-dioxacyclohexadeca-3,11-diene-2,10-dione
  参考文献：
  名称：

  利用烯烃复分解的可逆性。大环三取代烯烃和（R，R）-（-）-脱氮肾上腺素的合成。

  摘要：

  [图：见正文]由二烯5的RCM形成的三取代环烯烃7经由无环二聚体6进行，因此证明了在“第二代”钌卡宾配合物（如2-4）的催化下，烯烃易位的可逆性。当将这些催化剂应用于丙烯酸酯11时，它们会触发环寡聚过程，该过程会随着时间的流逝而发展，并成为通向丙交酯抗生素（-）-脱氧肾上腺素8的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ol0069554

文献信息

• Floch, Yves Le; Dumartin, Herve; Gree, Rene, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1995, vol. 132, p. 114 - 118
  作者：Floch, Yves Le、Dumartin, Herve、Gree, Rene

  DOI：——

  日期：——
• Mali, Raghao S.; Pohmakotr, Manat; Weidmann, Beat, Liebigs Annalen der Chemie, 1981, # 12, p. 2272 - 2284
  作者：Mali, Raghao S.、Pohmakotr, Manat、Weidmann, Beat、Seebach, Dieter

  DOI：——

  日期：——
• Exploiting the Reversibility of Olefin Metathesis. Syntheses of Macrocyclic Trisubstituted Alkenes and (<i>R,R</i>)-(−)-Pyrenophorin
  作者：Alois Fürstner、Oliver R. Thiel、Lutz Ackermann

  DOI：10.1021/ol0069554

  日期：2001.2.1

  trisubstituted cycloalkene 7 by RCM of diene 5 proceeds via the acyclic dimer 6, thus demonstrating the ready reversibility of olefin metathesis if catalyzed by "second generation" ruthenium carbene complexes such as 2-4. When applied to acrylate 11, these catalysts trigger a cyclooligomerization process that evolves with time and serves as key step en route to the lactide antibiotic (-)-pyrenophorin 8.

  [图：见正文]由二烯5的RCM形成的三取代环烯烃7经由无环二聚体6进行，因此证明了在“第二代”钌卡宾配合物（如2-4）的催化下，烯烃易位的可逆性。当将这些催化剂应用于丙烯酸酯11时，它们会触发环寡聚过程，该过程会随着时间的流逝而发展，并成为通向丙交酯抗生素（-）-脱氧肾上腺素8的关键步骤。
• Formation of Macrocycles <i>via</i> Ring-Closing Olefin Metathesis
  作者：Choon Woo Lee、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/jo0158480

  日期：2001.10.1

  The enhanced metathesis activity of 1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazole-2-ylidene ruthenium carbene catalyst 3 significantly increases the feasibility of synthesizing macrocyclic compounds. Catalyst 3 exhibits sufficient activity in RCM to dimerize alpha,beta-unsaturated ester substrates and afford the corresponding head-to-tail (E,E)-dimeric (and trimeric) macrocycles. The dimerization appears to be

  1,3-二甲磺基1-4,5-二氢咪唑-2-亚烷基钌卡宾催化剂3的复分解活性增强，大大提高了合成大环化合物的可行性。催化剂3在RCM中表现出足够的活性以使α，β-不饱和酯底物二聚并提供相应的头尾（E，E）-二聚（和三聚）大环。二聚作用似乎在热力学控制下，产物混合物不仅取决于底物的电子和空间性质，还取决于浓度。