(S)-N-(4-methoxyphenyl)-3-amino-1-hexene | 562870-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (S)-N-(4-methoxyphenyl)-3-amino-1-hexene
• 英文别名: N-[(3S)-hex-1-en-3-yl]-4-methoxyaniline
• CAS: 562870-91-1
• 化学式: C₁₃H₁₉NO
• 分子量: 205.3
• InChiKey: UEYWFMKGRPKXQL-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N-(4-methoxyphenyl)-3-amino-1-hexene 在 ammonium cerium(IV) nitrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (S)-3-amino-1-hexene maleic acid salt
  参考文献：
  名称：

  手性烯丙基胺的催化不对称合成。二茂铁恶唑啉Palladacycle催化剂和酰亚胺基团的评估

  摘要：

  合成了基于二茂铁二恶唑啉五环（FOP）支架的钯（II）催化剂，并评估了前手性烯丙基N-（4-甲氧基苯基）苯甲酰胺酸酯的重排。当碘化物桥接的二聚体FOP预催化剂通过与过量的三氟乙酸银反应而活化时，E和Z前手性伯烯丙基N-（4-甲氧基苯基）苯并咪唑酯的烯丙基重排在室温发生，从而得到相应的手性烯丙基N-（4-甲氧基苯基）苯甲酰胺，高收率和良好的ee（通常为81-95％）。还评估了几种亚胺基亚氨酸酯基序。因为相应的对映体富集的烯丙基酰胺产物可以以高收率脱保护以得到对映体富集的烯丙基胺，所以烯丙基N-芳基三氟乙酰亚氨酸酯被鉴定为有前途的底物。

  DOI：

  10.1021/jo048490r
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2,2,2-trifluoro-N-(4-methoxyphenyl)acetimidic acid hex-2-enyl ester 在 chiral 2-ferrocenylimidazoline-based palladium complex Proton Sponge 、 sodium ethanolate 、 silver trifluoroacetate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-N-(4-methoxyphenyl)-3-amino-1-hexene
  参考文献：
  名称：

  实用，高活性和对映选择性的二茂铁基-咪唑啉钯环化合物催化剂（FIP），用于N-对甲氧基苯基三氟乙酰亚氨酸的氮杂-克莱森重排。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200601731

文献信息

• The Asymmetric Aza-Claisen Rearrangement: Development of Widely Applicable Pentaphenylferrocenyl Palladacycle Catalysts
  作者：Daniel F. Fischer、Assem Barakat、Zhuo-qun Xin、Matthias E. Weiss、René Peters

  DOI：10.1002/chem.200900712

  日期：2009.9.7

  has a broader substrate tolerance than all previously known catalyst systems for asymmetric aza‐Claisen rearrangements. Our investigations also reveal that subtle changes can have a big impact on the activity. With the enhanced catalyst activity, the asymmetric aza‐Claisen rearrangement has a very broad scope: the methodology not only allows the formation of highly enantioenriched primary allylic amines

  已经进行了系统的研究，以开发用于三卤代乙亚氨酸盐的不对称氮杂-克莱森重排的高效催化剂。在本文中，我们描述了逐步发展这些催化剂体系的过程，涉及到四个不同的催化剂世代，最终导致了平面手性五苯基二茂铁基恶唑啉四氢环庚烷的发展。与所有先前已知的非对称氮杂-克莱森重排催化剂体系相比，该络合物具有更高的反应活性和更大的底物耐受性。我们的调查还显示，细微的变化会对活动产生重大影响。随着催化剂活性的增强，不对称氮杂-克莱森重排的范围非常广泛：该方法不仅可以形成高度对映体富集的伯烯丙基胺，而且还可以形成仲胺和叔胺。具有N-取代的季立体中心的烯丙基胺也很容易获得。反应条件可以耐受许多重要的官能团，从而提供了对有价值的功能化结构单元的立体选择性途径，例如，用于合成非天然氨基酸。我们的结果表明，面选择性烯烃配位是确定对映选择性的步骤，几乎仅由平面手性元素控制。
• Catalytic Asymmetric Rearrangement of Allylic <i>N</i>-Aryl Trifluoroacetimidates. A Useful Method for Transforming Prochiral Allylic Alcohols to Chiral Allylic Amines
  作者：Larry E. Overman、Carolyn E. Owen、Mary M. Pavan、Christopher J. Richards

  DOI：10.1021/ol0271786

  日期：2003.5.1

  useful method for the conversion of prochiral allylic alcohols to chiral allylic amines of high enantiopurity is reported. N-(4-Methoxyphenyl)trifluoroacetimidates are excellent substrates for the palladium(II)-catalyzed allylic imidate rearrangement as the allylic trifluoroacetamide products can be deprotected in two steps to provide chiral nonracemic allylic amines. Di-mu-chlorobis[(eta(5)-(S)-(pR)-

  [反应：见正文]报道了一种将前手性烯丙基醇转化为高对映体纯度的手性烯丙基胺的有用方法。N-（4-甲氧基苯基）三氟乙亚胺酸酯是钯（II）催化的烯丙基亚氨酸酯重排的极好的底物，因为烯丙基三氟乙酰胺产物可在两个步骤中脱保护以提供手性非外消旋烯丙基胺。Di-mu-chlorobis [[（eta（5）-（S）-（pR）-2-（2'-（4'-异丙基））恶唑啉基环戊二烯基，1-C，3'-N））（eta（4） -四苯基环丁二烯（钴）二钯（6a，COP-Cl）是一种优异的催化剂，因为它不需要用银盐活化，并以高收率和高对映体纯度提供了重排的烯丙基三氟乙酰胺。
• Macrocyclic Ferrocenyl–Bisimidazoline Palladacycle Dimers as Highly Active and Enantioselective Catalysts for the Aza-Claisen Rearrangement ofZ-ConfiguredN-para-Methoxyphenyl Trifluoroacetimidates
  作者：Sascha Jautze、Paul Seiler、René Peters

  DOI：10.1002/anie.200603568

  日期：2007.2.12
• Practical, Highly Active, and Enantioselective Ferrocenyl–Imidazoline Palladacycle Catalysts (FIPs) for the Aza-Claisen Rearrangement ofN-para-Methoxyphenyl Trifluoroacetimidates
  作者：Matthias E. Weiss、Daniel F. Fischer、Zhuo-qun Xin、Sascha Jautze、W. Bernd Schweizer、René Peters

  DOI：10.1002/anie.200601731

  日期：2006.8.25
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Chiral Allylic Amines. Evaluation of Ferrocenyloxazoline Palladacycle Catalysts and Imidate Motifs
  作者：Carolyn E. Anderson、Yariv Donde、Christopher J. Douglas、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/jo048490r

  日期：2005.1.1

  place at room temperature to give the corresponding chiral allylic N-(4-methoxyphenyl)benzamides in high yield and good ee (typically 81−95%). Several allylic imidate motifs were evaluated also. Because the corresponding enantioenriched allylic amide products can be deprotected in good yield to give enantioenriched allylic amines, allylic N-aryltrifluoroacetimidates were identified as promising substrates

  合成了基于二茂铁二恶唑啉五环（FOP）支架的钯（II）催化剂，并评估了前手性烯丙基N-（4-甲氧基苯基）苯甲酰胺酸酯的重排。当碘化物桥接的二聚体FOP预催化剂通过与过量的三氟乙酸银反应而活化时，E和Z前手性伯烯丙基N-（4-甲氧基苯基）苯并咪唑酯的烯丙基重排在室温发生，从而得到相应的手性烯丙基N-（4-甲氧基苯基）苯甲酰胺，高收率和良好的ee（通常为81-95％）。还评估了几种亚胺基亚氨酸酯基序。因为相应的对映体富集的烯丙基酰胺产物可以以高收率脱保护以得到对映体富集的烯丙基胺，所以烯丙基N-芳基三氟乙酰亚氨酸酯被鉴定为有前途的底物。