methyl 2-{(2R,4R,6S)-6-allyl-4-[tert-butyl(dimethyl)silyloxy]-tetrahydro-2H-pyran-2-ylmethyl}-6-methoxybenzoate | 365218-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-{(2R,4R,6S)-6-allyl-4-[tert-butyl(dimethyl)silyloxy]-tetrahydro-2H-pyran-2-ylmethyl}-6-methoxybenzoate
• 英文别名: methyl 2-[[(2R,4R,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-prop-2-enyloxan-2-yl]methyl]-6-methoxybenzoate
• CAS: 365218-54-8
• 化学式: C₂₄H₃₈O₅Si
• 分子量: 434.648
• InChiKey: JOTCWQUROMQDFW-VAMGGRTRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.54
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-{(2R,4R,6S)-6-allyl-4-[tert-butyl(dimethyl)silyloxy]-tetrahydro-2H-pyran-2-ylmethyl}-6-methoxybenzoate 在 氧气 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以98%的产率得到methyl 2-{(2R,4S,6S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyloxy]-6-(2-oxoethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-ylmethyl}-6-methoxybenzoate
  参考文献：
  名称：

  基于碳水化合物的水杨酸天然产物路线：从d-葡萄糖醛正式合成（+）-apicularen A

  摘要：

  据报道，从d-葡糖开始的18步合成了针状类似物（-）- 4。由于（+）- 4已通过8个步骤转化为apicularen A，因此构成了这种有效的天然抗癌剂的正式全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01038-3
• 作为产物：
  描述：

  2-((2R,4R,6R)-6-Allyl-4-triisopropylsilanyloxy-tetrahydro-pyran-2-ylmethyl)-6-methoxy-benzoic acid methyl ester 在 2,6-二甲基吡啶 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 methyl 2-{(2R,4R,6S)-6-allyl-4-[tert-butyl(dimethyl)silyloxy]-tetrahydro-2H-pyran-2-ylmethyl}-6-methoxybenzoate
  参考文献：
  名称：

  基于碳水化合物的水杨酸天然产物路线：从d-葡萄糖醛正式合成（+）-apicularen A

  摘要：

  据报道，从d-葡糖开始的18步合成了针状类似物（-）- 4。由于（+）- 4已通过8个步骤转化为apicularen A，因此构成了这种有效的天然抗癌剂的正式全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01038-3

文献信息

• A formal total synthesis of (+)-apicularen A: base-induced conversion of apicularen-derived intermediates into salicylihalamide-like products
  作者：Arwel Lewis、Ian Stefanuti、Simon A. Swain、Stephen A. Smith、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1039/b209637b

  日期：2003.12.19

  (-)-apicularen A in 8 steps, this study constitutes a formal total synthesis of (+)-apicularen A. Key steps in the synthetic route include: (i) useful D-glucal elaboration processes, (ii) organometallic displacements at carbohydrate C-6 triflates using Knochel-type and related functionalised, aromatic Grignard reagents, (iii) stereoselective allyltrimethylsilane-acetal reactions generating C-allyl systems

  据报道，从D-葡糖开始的18步合成了针状蛋白前体（-）-6。由于（+）-6已通过8个步骤转变为有效的天然水杨酸酯抗癌剂（-）-apicularen A，因此本研究构成了（+）-apicularen A的正式总合成。合成途径包括：（i）有用的D-葡糖精制工艺，（ii）使用Knochel型和相关功能化芳族格氏试剂在碳水化合物C-6三氟甲磺酸酯上的有机金属置换，（iii）生成C-烯丙基系统的立体选择性烯丙基三甲基硅烷-乙缩醛反应；（iv）来自底物和试剂的立体控制醛烯丙基化过程，以及（v）新型Keck型大内酯化。此外，
• Carbohydrate-based routes to salicylate natural products: formal total synthesis of (+)-apicularen A from d-glucal
  作者：Arwel Lewis、Ian Stefanuti、Simon A Swain、Stephen A Smith、Richard J.K Taylor

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01038-3

  日期：2001.8

  A synthesis of apicularen analogue (−)-4 in 18 steps from d-glucal is reported. As (+)-4 has been converted into apicularen A in 8 steps, this constitutes a formal total synthesis of this potent naturally occurring anti-cancer agent.

  据报道，从d-葡糖开始的18步合成了针状类似物（-）- 4。由于（+）- 4已通过8个步骤转化为apicularen A，因此构成了这种有效的天然抗癌剂的正式全合成。