(E)-(3S,4R)-4-(N',N'-Diphenyl-hydrazino)-2-methyl-6-phenylsulfanyl-hex-5-en-3-ol | 631902-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-(3S,4R)-4-(N',N'-Diphenyl-hydrazino)-2-methyl-6-phenylsulfanyl-hex-5-en-3-ol
• 英文别名: (E,3S,4R)-4-(2,2-diphenylhydrazinyl)-2-methyl-6-phenylsulfanylhex-5-en-3-ol
• CAS: 631902-78-8
• 化学式: C₂₅H₂₈N₂OS
• 分子量: 404.576
• InChiKey: PFKZINLJECEUNW-DKSNXXFESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(3S,4R)-4-(N',N'-Diphenyl-hydrazino)-2-methyl-6-phenylsulfanyl-hex-5-en-3-ol 在 镍 氢气 作用下， 生成 (3S,4R)-4-(N',N'-Diphenyl-hydrazino)-2-methyl-hexan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  使用硅系链炔烃串联巯基自由基的加成和手性azo的环化

  摘要：

  提出了将反式-2-（苯硫基）乙烯基加至α-羟基的非对映选择性方法。通过硅系链束缚到α-羟基α的乙炔基在中性无锡条件下进行巯基加成和环化反应。在同一锅中，用氟化钾或氟化四丁基铵进行甲硅烷基化可得到（E）-乙烯基硫化物。一锅法是乙醛曼尼希反应与无环立体控制的合成等价物。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00540-8
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-2-hydroxy-3-methylbutanal N,N-diphenylhydrazone 在 偶氮二异丁腈 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 环己烷 、 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E)-(3S,4R)-4-(N',N'-Diphenyl-hydrazino)-2-methyl-6-phenylsulfanyl-hex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  使用硅系链炔烃串联巯基自由基的加成和手性azo的环化

  摘要：

  提出了将反式-2-（苯硫基）乙烯基加至α-羟基的非对映选择性方法。通过硅系链束缚到α-羟基α的乙炔基在中性无锡条件下进行巯基加成和环化反应。在同一锅中，用氟化钾或氟化四丁基铵进行甲硅烷基化可得到（E）-乙烯基硫化物。一锅法是乙醛曼尼希反应与无环立体控制的合成等价物。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00540-8

文献信息

• Stereocontrol in radical Mannich equivalents for aminosugar synthesis: haloacetal and 2-(phenylthio)vinyl tethered radical additions to α-hydroxyhydrazones
  作者：Gregory K. Friestad、Tao Jiang、Gina M. Fioroni

  DOI：10.1016/j.tet.2008.10.013

  日期：2008.12

  silicon-tethered ethynyl group to the CN bond of hydrazones, affording anti-hydrazino alcohols with a trans-2-(phenylthio)vinyl substituent. The one-pot process occurs under neutral, tin-free radical conditions, and offers stereocontrol which is complementary to the haloacetal method. Synthetic utility of the radical Mannich concept is demonstrated in a brief asymmetric synthesis of N-trifluoroacetyl-l-daunosamine

  曼尼希加成反应的两种自由基当量的立体控制研究为氨基糖合成应用提供了新的见解。在第一种方法中，卤代乙缩醛的加成反应（上野-斯托克反应）扩展到二羟基hydr ，导致加合物具有出乎意料的3-表位-1-柔松胺构型。与不存在该取代基的相比，相邻的α-苄氧基取代基引起立体控制的显着逆转。建议用邻近偶极排斥来解决非对映选择性。在第二种方法中，自由基加成环化与苯硫酚和治疗用氟化导致从硅-拴系的乙炔基非对映选择性基团转移到腙的CN键，得到的抗-肼基醇与一反式-2-（苯硫基）乙烯基取代基。一锅法过程在中性，锡自由基条件下进行，并提供立体控制，这是卤代缩醛方法的补充。自由基曼尼希概念的合成效用在由非手性前体短暂合成N-三氟乙酰基-1-daunosamine中得到了证明。
• Tandem thiyl radical addition and cyclization of chiral hydrazones using a silicon-tethered alkyne
  作者：Gregory K. Friestad、Tao Jiang、Gina M. Fioroni

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00540-8

  日期：2003.10

  A diastereoselective method for addition of a trans-2-(phenylthio)vinyl group to α-hydroxy hydrazones is presented. An ethynyl group, tethered to α-hydroxy hydrazones via a silicon tether, undergoes thiyl radical addition and cyclization under neutral tin-free conditions. In the same pot, desilylation with potassium fluoride or tetrabutylammonium fluoride affords (E)-vinylsulfides. The one-pot process

  提出了将反式-2-（苯硫基）乙烯基加至α-羟基的非对映选择性方法。通过硅系链束缚到α-羟基α的乙炔基在中性无锡条件下进行巯基加成和环化反应。在同一锅中，用氟化钾或氟化四丁基铵进行甲硅烷基化可得到（E）-乙烯基硫化物。一锅法是乙醛曼尼希反应与无环立体控制的合成等价物。