Allyl-[(1S,6S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-ethyl-6-vinyl-cyclohex-2-enyl]-carbamic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Allyl-[(1S,6S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-ethyl-6-vinyl-cyclohex-2-enyl]-carbamic acid methyl ester
• 英文别名: methyl N-[(1S,6S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-ethenyl-6-ethylcyclohex-2-en-1-yl]-N-prop-2-enylcarbamate
• 化学式: C₂₁H₃₇NO₃Si
• 分子量: 379.615
• InChiKey: PGDMSOIYAPYQMK-RXVVDRJESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.89
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Allyl-[(1S,6S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-ethyl-6-vinyl-cyclohex-2-enyl]-carbamic acid methyl ester 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 乙酸铵 、 titanium(III) chloride 、 碘代三甲硅烷 、 potassium tert-butylate 、 sodium carbonate 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 65.25h， 生成 (3aS,10bS,12bR)-3a-Ethyl-8-methoxy-3a,4,5,11,12,12b-hexahydro-1H-6,12a-diaza-indeno[7,1-cd]fluorene
  参考文献：
  名称：

  通过氨基甲硅烷氧基二烯的 [4 + 2] 环加成对 AspidospermaAlkaloids 的有效方法：(±)-Tabersonine 的立体控制全合成。(+)-Tabersonine 和 (+)-16-Methoxytabersonine 的克级催化不对称合成。(+)-Aspidospermidine 和 (-)-Quebrachamine 的不对称合成

  摘要：

  描述了一种简洁、高度立体控制的吲哚生物碱 Aspidosperma 家族的策略，该策略很容易适应这些化合物的不对称合成。该策略由 (+/-)-tabersonine (rac-1) 的全合成证明，通过 12 步序列进行。这种方法的基础是我们实验室开发的 2-乙基丙烯醛与 1-氨基-3-甲硅烷氧基二烯的高度区域和立体选择性 [4 + 2] 环加成。随后通过闭环烯烃复分解反应有效地将初始加合物加工成六氢喹啉 DE 环系统。开发了烯醇甲硅烷基醚与（邻硝基苯基）苯基碘氟化物的新型邻硝基苯基化，以实现必要的吲哚部分的有效区域选择性引入。ABDE四环最终高产转化为五环目标rac-1依赖于分子内吲哚烷基化和区域选择性C-碳甲氧基化。我们的方法在战略上与以前的路线不同，并且包含访问 Aspidosperma 吲哚生物碱家族的许多其他成员所必需的内置灵活性。通过以下 Aspidosperma 生物碱的不对称

  DOI：

  10.1021/ja017863s
• 作为产物：
  描述：

  甲基三苯基溴化膦 、 methyl N-[(1S,6R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-ethyl-6-formylcyclohex-2-en-1-yl]-N-prop-2-enylcarbamate 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 Allyl-[(1S,6S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-ethyl-6-vinyl-cyclohex-2-enyl]-carbamic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过氨基甲硅烷氧基二烯的 [4 + 2] 环加成对 AspidospermaAlkaloids 的有效方法：(±)-Tabersonine 的立体控制全合成。(+)-Tabersonine 和 (+)-16-Methoxytabersonine 的克级催化不对称合成。(+)-Aspidospermidine 和 (-)-Quebrachamine 的不对称合成

  摘要：

  描述了一种简洁、高度立体控制的吲哚生物碱 Aspidosperma 家族的策略，该策略很容易适应这些化合物的不对称合成。该策略由 (+/-)-tabersonine (rac-1) 的全合成证明，通过 12 步序列进行。这种方法的基础是我们实验室开发的 2-乙基丙烯醛与 1-氨基-3-甲硅烷氧基二烯的高度区域和立体选择性 [4 + 2] 环加成。随后通过闭环烯烃复分解反应有效地将初始加合物加工成六氢喹啉 DE 环系统。开发了烯醇甲硅烷基醚与（邻硝基苯基）苯基碘氟化物的新型邻硝基苯基化，以实现必要的吲哚部分的有效区域选择性引入。ABDE四环最终高产转化为五环目标rac-1依赖于分子内吲哚烷基化和区域选择性C-碳甲氧基化。我们的方法在战略上与以前的路线不同，并且包含访问 Aspidosperma 吲哚生物碱家族的许多其他成员所必需的内置灵活性。通过以下 Aspidosperma 生物碱的不对称

  DOI：

  10.1021/ja017863s

文献信息

• A General Strategy to <i>Aspidosperma</i> Alkaloids:  Efficient, Stereocontrolled Synthesis of Tabersonine
  作者：Sergey A. Kozmin、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ja983198k

  日期：1998.12.1