(3aS,10bS,12bR)-3a-Ethyl-8-methoxy-3a,4,5,11,12,12b-hexahydro-1H-6,12a-diaza-indeno[7,1-cd]fluorene | 435269-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 鸡蛋花型生物碱
• 英文名称: (3aS,10bS,12bR)-3a-Ethyl-8-methoxy-3a,4,5,11,12,12b-hexahydro-1H-6,12a-diaza-indeno[7,1-cd]fluorene
• 英文别名: (1S,12S,19R)-12-ethyl-5-methoxy-8,16-diazapentacyclo[10.6.1.01,9.02,7.016,19]nonadeca-2(7),3,5,8,13-pentaene
• CAS: 435269-06-0
• 化学式: C₂₀H₂₄N₂O
• 分子量: 308.423
• InChiKey: UVNSEAVJMXFWAM-VAMGGRTRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  24.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氰基甲酸甲酯 、 (3aS,10bS,12bR)-3a-Ethyl-8-methoxy-3a,4,5,11,12,12b-hexahydro-1H-6,12a-diaza-indeno[7,1-cd]fluorene 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以1.11 g的产率得到(+)-11-methoxytabersonine
  参考文献：
  名称：

  通过氨基甲硅烷氧基二烯的 [4 + 2] 环加成对 AspidospermaAlkaloids 的有效方法：(±)-Tabersonine 的立体控制全合成。(+)-Tabersonine 和 (+)-16-Methoxytabersonine 的克级催化不对称合成。(+)-Aspidospermidine 和 (-)-Quebrachamine 的不对称合成

  摘要：

  描述了一种简洁、高度立体控制的吲哚生物碱 Aspidosperma 家族的策略，该策略很容易适应这些化合物的不对称合成。该策略由 (+/-)-tabersonine (rac-1) 的全合成证明，通过 12 步序列进行。这种方法的基础是我们实验室开发的 2-乙基丙烯醛与 1-氨基-3-甲硅烷氧基二烯的高度区域和立体选择性 [4 + 2] 环加成。随后通过闭环烯烃复分解反应有效地将初始加合物加工成六氢喹啉 DE 环系统。开发了烯醇甲硅烷基醚与（邻硝基苯基）苯基碘氟化物的新型邻硝基苯基化，以实现必要的吲哚部分的有效区域选择性引入。ABDE四环最终高产转化为五环目标rac-1依赖于分子内吲哚烷基化和区域选择性C-碳甲氧基化。我们的方法在战略上与以前的路线不同，并且包含访问 Aspidosperma 吲哚生物碱家族的许多其他成员所必需的内置灵活性。通过以下 Aspidosperma 生物碱的不对称

  DOI：

  10.1021/ja017863s
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (3aS,10bS,12bR)-3a-Ethyl-8-methoxy-3a,4,5,11,12,12b-hexahydro-1H-6,12a-diaza-indeno[7,1-cd]fluorene
  参考文献：
  名称：

  通过氨基甲硅烷氧基二烯的 [4 + 2] 环加成对 AspidospermaAlkaloids 的有效方法：(±)-Tabersonine 的立体控制全合成。(+)-Tabersonine 和 (+)-16-Methoxytabersonine 的克级催化不对称合成。(+)-Aspidospermidine 和 (-)-Quebrachamine 的不对称合成

  摘要：

  描述了一种简洁、高度立体控制的吲哚生物碱 Aspidosperma 家族的策略，该策略很容易适应这些化合物的不对称合成。该策略由 (+/-)-tabersonine (rac-1) 的全合成证明，通过 12 步序列进行。这种方法的基础是我们实验室开发的 2-乙基丙烯醛与 1-氨基-3-甲硅烷氧基二烯的高度区域和立体选择性 [4 + 2] 环加成。随后通过闭环烯烃复分解反应有效地将初始加合物加工成六氢喹啉 DE 环系统。开发了烯醇甲硅烷基醚与（邻硝基苯基）苯基碘氟化物的新型邻硝基苯基化，以实现必要的吲哚部分的有效区域选择性引入。ABDE四环最终高产转化为五环目标rac-1依赖于分子内吲哚烷基化和区域选择性C-碳甲氧基化。我们的方法在战略上与以前的路线不同，并且包含访问 Aspidosperma 吲哚生物碱家族的许多其他成员所必需的内置灵活性。通过以下 Aspidosperma 生物碱的不对称

  DOI：

  10.1021/ja017863s

文献信息

• An Efficient Approach to <i>Aspidosperma </i>Alkaloids via [4 + 2] Cycloadditions of Aminosiloxydienes:  Stereocontrolled Total Synthesis of (±)-Tabersonine. Gram-Scale Catalytic Asymmetric Syntheses of (+)-Tabersonine and (+)-16-Methoxytabersonine. Asymmetric Syntheses of (+)-Aspidospermidine and (−)-Quebrachamine
  作者：Sergey A. Kozmin、Tetsuo Iwama、Yong Huang、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ja017863s

  日期：2002.5.1

  readily adapted to the asymmetric synthesis of these compounds. The strategy is demonstrated by the total synthesis of (+/-)-tabersonine (rac-1), proceeding through a 12-step sequence. The basis for this approach was provided by a highly regio- and stereoselective [4 + 2] cycloaddition of 2-ethylacrolein with 1-amino-3-siloxydiene developed in our laboratory. Subsequent elaboration of the initial adduct

  描述了一种简洁、高度立体控制的吲哚生物碱 Aspidosperma 家族的策略，该策略很容易适应这些化合物的不对称合成。该策略由 (+/-)-tabersonine (rac-1) 的全合成证明，通过 12 步序列进行。这种方法的基础是我们实验室开发的 2-乙基丙烯醛与 1-氨基-3-甲硅烷氧基二烯的高度区域和立体选择性 [4 + 2] 环加成。随后通过闭环烯烃复分解反应有效地将初始加合物加工成六氢喹啉 DE 环系统。开发了烯醇甲硅烷基醚与（邻硝基苯基）苯基碘氟化物的新型邻硝基苯基化，以实现必要的吲哚部分的有效区域选择性引入。ABDE四环最终高产转化为五环目标rac-1依赖于分子内吲哚烷基化和区域选择性C-碳甲氧基化。我们的方法在战略上与以前的路线不同，并且包含访问 Aspidosperma 吲哚生物碱家族的许多其他成员所必需的内置灵活性。通过以下 Aspidosperma 生物碱的不对称