(S)-2-amino-4-fluoropent-4-enoic N'-methylamide | 850712-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-2-amino-4-fluoropent-4-enoic N'-methylamide
• 英文别名: (2S)-2-amino-4-fluoro-N'-methylpent-4-enamide；(S)-2-amino-4-fluoro-N-methylpent-4-enamide；(2S)-2-amino-4-fluoro-N-methylpent-4-enamide
• CAS: 850712-89-9
• 化学式: C₆H₁₁FN₂O
• 分子量: 146.165
• InChiKey: NOLBJKGUWMWEEZ-YFKPBYRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-amino-4-fluoropent-4-enoic N'-methylamide 在 氢氧化钾 作用下， 以 水 、 乙醇 为溶剂， 反应 2.5h， 以63%的产率得到(S)-(-)-2-amino-4-fluoropent-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  γ-氟化α-氨基酸衍生物的不对称合成

  摘要：

  (S)-Boc-BMI（1a，BMI = 2-tert-butyl-3-methylimidazolidin-4-one）及其α-甲基衍生物1b与2-氟代烯丙基甲苯磺酸酯的不对称烷基化，随后产物2a的温和酸性脱保护和2b，由此形成的N-甲基酰胺4a和4b的碱水解得到(S)-2-氨基-4-氟戊-4-烯酸(5a)和(S)-2-氨基-4-氟-2 -甲基戊-4-烯酸(5b)。化合物 4a 的碱性水解伴随着部分外消旋化，这通过应用新的立体保守脱酰胺程序来克服。在动力学控制下形成的烷基化顺式构型产物 2a 在与 2 n NaOH 回流时差向异构化，得到热力学更稳定的反式异构体 9。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400665
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (2S,5S)-2-tert-butyl-5-(2-fluoroallyl)-3-methyl-4-oxoimidazolidine-1-carboxylate 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以63%的产率得到(S)-2-amino-4-fluoropent-4-enoic N'-methylamide
  参考文献：
  名称：

  γ-氟化α-氨基酸衍生物的不对称合成

  摘要：

  (S)-Boc-BMI（1a，BMI = 2-tert-butyl-3-methylimidazolidin-4-one）及其α-甲基衍生物1b与2-氟代烯丙基甲苯磺酸酯的不对称烷基化，随后产物2a的温和酸性脱保护和2b，由此形成的N-甲基酰胺4a和4b的碱水解得到(S)-2-氨基-4-氟戊-4-烯酸(5a)和(S)-2-氨基-4-氟-2 -甲基戊-4-烯酸(5b)。化合物 4a 的碱性水解伴随着部分外消旋化，这通过应用新的立体保守脱酰胺程序来克服。在动力学控制下形成的烷基化顺式构型产物 2a 在与 2 n NaOH 回流时差向异构化，得到热力学更稳定的反式异构体 9。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400665

文献信息

• Highly Efficient Stereoconservative Amidation and Deamidation of α-Amino Acids
  作者：Deepak M. Shendage、Roland Fröhlich、Günter Haufe

  DOI：10.1021/ol048771l

  日期：2004.10.1

  [reaction: see text] An overall stereoconservative protection and deprotection method of amino and carboxyl groups is presented. N-Phthaloyl N'-alkyl secondary amides of alpha-amino acids can be generated from corresponding N-phthaloyl amino acids by coupling reaction of N-alkylamines using mixed anhydride method. These secondary amides can be transformed by thermal rearrangement of intermediate nitrosoamides

  [反应：见正文]提出了氨基和羧基的整体立体保守保护和脱保护方法。α-氨基酸的N-邻苯二甲酰基N'-烷基仲酰胺可以通过使用混合酸酐法使N-烷基胺偶联反应而从相应的N-邻苯二甲酰基氨基酸生成。这些仲酰胺可以通过中间亚硝基酰胺热重排为O-烷基酯而转化，同时保持构型和优异的产率。
• The Vinylfluoro Group as an Acetonyl Cation Equivalent: Stereoselective Synthesis of 6-Substituted 4-Hydroxy Pipecolic Acid Derivatives
  作者：Nirupam Purkayastha、Deepak M. Shendage、Roland Fröhlich、Günter Haufe

  DOI：10.1021/jo901872a

  日期：2010.1.1

  An unprecedented cascade of reactions after acid-catalyzed hydrolysis of tert-butyl (2S,5S)-2-tert-butyl-5-(2-fluoroallyl)-3-methyl-4-oxoimidazolidine-1-carboxylate 3a leading to pipecolic acid derivative 5 is presented. The vinylfluoro group is shown to be all acetonyl cation equivalent under acidic conditions. Interestingly, vinylchloro and vinylbromo groups do not show Such transformation under the same conditions. The pipecolic acid derivative 5 produced in this way is further used to synthesize (2R,4R,6S)-6-tert-butyl-4-hydroxypiperidine2-carboxylic acid 9.