3-(溴甲基)环己烯 | 34825-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 中文名称: 3-(溴甲基)环己烯
• 英文名称: 1-bromomethylcyclohex-2-ene
• 英文别名: 3-bromomethyl-1-cyclohexene；3-bromomethylenecyclohexene；3-(Bromomethyl)cyclohexene；3-bromomethylcyclohexene；(+/-)-3-Brommethyl-cyclohexen；3-(Brommethyl)cyclohexen
• CAS: 34825-93-9
• 化学式: C₇H₁₁Br
• 分子量: 175.068
• InChiKey: NRDIHSPUUCHBQG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  74-75 °C(Press: 13 Torr)
• 密度：
  1.306±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2903890090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(溴甲基)环己烯 在 氯化亚砜 、 magnesium 作用下， 反应 0.5h， 生成 3-(β-chloroethyl)cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Study of halogenation of 3-hydroxymethylcyclohexene

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00957243
• 作为产物：
  描述：

  trans-1-hydroxymethyl-2-chlorocyclohexane 在 吡啶 、 水 、 potassium acetate 、 sodium bromide 作用下， 以 甲醇 、 甘油 、 甲苯 为溶剂， -10.0~160.0 ℃ 、2.67 kPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 3-(溴甲基)环己烯
  参考文献：
  名称：

  Study of halogenation of 3-hydroxymethylcyclohexene

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00957243

文献信息

• Synthetic Applications in Radical/Radical Cationic Cascade Reactions
  作者：Heiko Rinderhagen、Jochen Mattay

  DOI：10.1002/chem.200304827

  日期：2004.2.20

  acetylenic side chain. The reactions result in bi- to tetracyclic ring systems via a fragmentation-radical/radical cationic addition reaction pathway with well defined ring juncture. The mode of cyclisation (endo/exo) can be partially controlled by addition of nucleophiles due to the suppression of radical cationic reaction pathways. Quantum chemical calculation of the cyclisation transition states underline

  氧化光诱导电子转移（PET）反应已通过各种带有烯键或炔键侧链的环状环丙基（乙烯基）甲硅烷基醚进行。该反应通过具有明确环连接的断裂自由基/自由基阳离子加成反应途径产生双环至四环系统。由于自由基阳离子反应途径的抑制，可以通过添加亲核试剂来部分控制环化的模式（内/外）。环化转变态的量子化学计算强调了实验发现的选择性。有关饱和步骤的其他机理研究表明，最终的自由基主要被溶剂和溶剂中的痕量水饱和。
• Cycloalkylmethyl radicals. Part 4. Electron spin resonance study of conformational equilibria in cyclohexenylmethyl and 4-alkylcyclohexenylmethyl radicals
  作者：John C. Walton

  DOI：10.1039/p29860001641

  日期：——

  half-chair conformation of cyclohex-2-enylmethyl radical were determined by line-shape analysis of the exchange-broadened spectra and found to be: log(kf/s–1)= 12.3 –(5.7 kcal mol–1)/2.3RT and log (kb/s–1)= 12.0 –(5.5 kcal mol–1)/2.3RT. The barrier to rotation about the Ċα–Cβ bond in a cyclohexenylmethyl radical is much less than the barrier in a cyclohexylmethyl radical because the former radical has only

  对于环己-2-烯基甲基和4-烷基环己-2-烯基甲基，可以通过esr光谱法观察到准轴向和准赤道构象异构体。类似地，环己-3-烯基甲基自由基的轴向和赤道构象异构体可以通过电离能谱法进行区分。该CH的构象的自由能差2在2-位，-Δ˙组ģ ° 300，被发现是0.17±0.03千卡摩尔-1和在3-位-Δ ģ ° 300 = 0.0±0.1大卡摩尔–1。通过交换增宽光谱的线形分析确定了环己-2-烯基甲基自由基半椅构象的阿伦尼乌斯参数，发现为：log（k f / s –1）= 12.3 –（5.7 kcal mol –1）/2.3 RT和log（k b / s –1）= 12.0 –（5.5 kcal mol –1）/2.3 RT。所述屏障以关于C旋转α -C β在游离基的环己烯基键比环己阻挡少得多的自由基，因为前者自由基只有一个顺上C（5）-axial氢阻碍旋转而后者自由基具有两个顺式对C（3）和C（5）-axial氢。
• Ammonium-Directed Olefinic Epoxidation: Kinetic and Mechanistic Insights
  作者：Méabh B. Brennan、Timothy D. W. Claridge、Richard G. Compton、Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、Martin C. Henstridge、David S. Hewings、Wataru Kurosawa、James A. Lee、Paul M. Roberts、Anne K. Schoonen、James E. Thomson

  DOI：10.1021/jo3010556

  日期：2012.9.7

  substituent to direct the stereochemical course of the epoxidation reaction is either comparable or superior to that of the analogous hydroxyl substituent. Much slower rates of ring-opening of the intermediate epoxides are observed in cyclopentene-derived and cycloheptene-derived allylic amines as compared with their cyclohexene-derived allylic and homoallylic amine counterparts, allowing for isolation of

  研究了一系列不同的N-取代的环状烯丙基和均烯丙基胺（衍生自环戊烯，环己烯和环庚烯）的铵定向烯烃环氧化反应，并分析了反应动力学。这些研究的结果表明，在确定环氧化反应的总速率和立体化学结果时，环的大小和氮上取代基的同一性都很重要。通常，在氮上具有非空间需要的取代基的仲胺或叔胺在其促进氧化反应的能力方面优于在氮上具有空间上需要的取代基的叔胺。此外，在所有情况下，（原位形成的）铵取代基指导环氧化反应的立体化学过程的能力与类似的羟基取代基相当或更好。与环己烯衍生的烯丙基和均烯丙基胺对应物相比，在环戊烯衍生和环庚烯衍生的烯丙基胺中观察到中间体环氧化物的开环速率要慢得多，从而在前两种情况下都可以分离出这些中间体。
• A new mechanism for reactions of carbenes and bicyclo[1.1.0]butanes
  作者：Linxiao Xu、Thomas Miebach、Udo H. Brinker、William B. Smith

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80012-u

  日期：1991.1

  Reactions of tricyclo[4.1.0.02,7]heptane (1) with dihalocarbenes and bromine are reported. A new side bond opening mechanism for reactions of carbenes and bicyclo[1.1.0]butanes is proposed.

  报道了三环[4.1.0.0 2,7 ]庚烷（1）与二卤卡宾和溴的反应。提出了一种新的侧键打开机制，用于卡宾与双环[1.1.0]丁烷的反应。
• Studies Directed Toward the Synthesis of Taxanes: Evaluation of the B-Ring Formation By an Intramolecular Nitrile Oxide Cycloaddition
  作者：Alex Nivlet、Luc Dechoux、Jean-Philippe Martel、Gottfried Proess、Dietrich Mannes、Lilian Alcaraz、Jerry J. Harnett、Thierry Le Gall、Charles Mioskowski

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199912)1999:12<3241::aid-ejoc3241>3.0.co;2-9

  日期：1999.12

  intramolecular nitrile oxide [3+2] cycloaddition were prepared from the monoacetal of 2,2-dimethylcyclohexane-1,3-dione (5). The nitrile oxides were then generated under high-dilution conditions. In most cases only oligomers were obtained. The isoxazoline 19, containing a 9-membered ring, was formed from the nitrile oxide 17, and a bis(isoxazoline) 21was isolated from the reaction of the nitro compound 16c.

  由 2,2-二甲基环己烷-1,3-二酮 (5) 的单缩醛制备了通过分子内氧化腈 [3+2] 环加成形成紫杉烷 8 元 B 环的几种模型。然后在高稀释条件下生成腈氧化物。在大多数情况下，仅获得低聚物。含有9元环的异恶唑啉19由腈氧化物17形成，并且双(异恶唑啉)21从硝基化合物16c的反应中分离。