Triphenyl(5-trimethylsilylpent-4-ynyl)phosphanium;bromide | 121799-15-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Triphenyl(5-trimethylsilylpent-4-ynyl)phosphanium;bromide
• CAS: 121799-15-3
• 化学式: Br*C₂₆H₃₀PSi
• 分子量: 481.487
• InChiKey: JBNLUPKAEZBVBZ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Triphenyl(5-trimethylsilylpent-4-ynyl)phosphanium;bromide 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 -2,2-Dimethyl-4-(1-ethyl-1-hexen-5-ynyl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  通过串联克莱森-烯策略全合成（+）-13-乙基-3-甲氧基gona-1,3,5,9（11）-丁烯-17-

  摘要：

  描述了标题化合物2的全合成，标题化合物2是孕酮去氧孕烯和3-酮去氧孕烯的潜在前体。类固醇的骨架是通过1,2-二氢-4,7-二甲氧基萘（12）和[ S-（Z）]-8,9-二羟基-7-乙基-6-壬烯-2-炔基的缩合而组装的。由[ R -（+）]-甘油醛丙酮化物（4）制备的丙烯酸甲酯9-（叔丁基二甲基）甲硅烷基醚（11），然后进行克莱森重排。将所得的二类甾类固醇（14）在170°C加热，得到9,11-类固醇类固醇15和16的1：1混合物分别具有8α，13β，14α-和8α，13α，14α构型。将13β-受体15转化为与三苯膦反应的11-溴-13-乙基-3-甲氧基-9,11-焦酮-1,3,5（10）-三烯-9,17-二酮（21）。在高压条件下（12 kbar，55°C）得到相应的phospho盐22。22的分子内Wittig反应在C-8处进行差向异构化，仅得到（8α）-13-乙基-3-甲氧基gona-1

  DOI：

  10.1002/recl.19931121204
• 作为产物：
  描述：

  5-(三甲基硅烷基)-4-戊炔-1-醇 在 吡啶 作用下， 生成 Triphenyl(5-trimethylsilylpent-4-ynyl)phosphanium;bromide
  参考文献：
  名称：

  顺序克莱森-烯方法进行碳环化：类固醇c / d环合成子的新入口

  摘要：

  描述了一种新的和容易的类固醇C / D环合成子的进入，其依赖于克莱森重排与涉及带有甲氧基羰基的炔键的分子内烯反应的顺序结合作为亲热剂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80736-4

文献信息

• Sequential claisen-ene approach to carbocyclization: A new entry to a steroid c/d ring synthon
  作者：Kazuhiko Takahashi、Kōichi Mikami、Takeshi Nakai

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80736-4

  日期：1988.1

  A new and facile entry to a steroid C/D ring synthon is described which relies on the sequential combination of the Claisen rearrangement with the intramolecular ene reaction involving an acetylenic bond with methoxycarbonyl group as the enophile.

  描述了一种新的和容易的类固醇C / D环合成子的进入，其依赖于克莱森重排与涉及带有甲氧基羰基的炔键的分子内烯反应的顺序结合作为亲热剂。
• Total synthesis of (+)-13-ethyl-3-methoxygona-1,3,5,9(11)-tetraen-17-one via the tandem Claisen-ene strategy
  作者：E. M. Groen-Piotrowska、M. B. Groen

  DOI：10.1002/recl.19931121204

  日期：——

  5(10)-triene-9,17-dione (21), which reacted with triphenylphosphine under high pressure conditions (12 kbar, 55°C) to give the corresponding phosphonium salt 22. The intramolecular Wittig reaction of 22 proceeded with epimerization at C-8 to give exclusively (8α)-13-ethyl-3-methoxygona-1,3,5,9(11)-tetraen-17-one (23) which, upon treatment with acid, isomerized to the title compound 2.

  描述了标题化合物2的全合成，标题化合物2是孕酮去氧孕烯和3-酮去氧孕烯的潜在前体。类固醇的骨架是通过1,2-二氢-4,7-二甲氧基萘（12）和[ S-（Z）]-8,9-二羟基-7-乙基-6-壬烯-2-炔基的缩合而组装的。由[ R -（+）]-甘油醛丙酮化物（4）制备的丙烯酸甲酯9-（叔丁基二甲基）甲硅烷基醚（11），然后进行克莱森重排。将所得的二类甾类固醇（14）在170°C加热，得到9,11-类固醇类固醇15和16的1：1混合物分别具有8α，13β，14α-和8α，13α，14α构型。将13β-受体15转化为与三苯膦反应的11-溴-13-乙基-3-甲氧基-9,11-焦酮-1,3,5（10）-三烯-9,17-二酮（21）。在高压条件下（12 kbar，55°C）得到相应的phospho盐22。22的分子内Wittig反应在C-8处进行差向异构化，仅得到（8α）-13-乙基-3-甲氧基gona-1