prop-2-enyl (1R,2R,4aS,5S,8aR)-2-[(E)-6-[(5S,6R,9R)-8-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-4-(methoxymethoxy)-9-methyl-2-oxo-3-prop-2-enoxy-1-oxaspiro[4.5]deca-3,7-dien-6-yl]hex-5-enyl]-5-(methoxymethoxy)-1-methyl-4-trimethylsilyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-2H-naphthalene-1-carboxylate | 157944-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: prop-2-enyl (1R,2R,4aS,5S,8aR)-2-[(E)-6-[(5S,6R,9R)-8-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-4-(methoxymethoxy)-9-methyl-2-oxo-3-prop-2-enoxy-1-oxaspiro[4.5]deca-3,7-dien-6-yl]hex-5-enyl]-5-(methoxymethoxy)-1-methyl-4-trimethylsilyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-2H-naphthalene-1-carboxylate
• CAS: 157944-72-4
• 化学式: C₅₈H₈₂O₁₀Si₂
• 分子量: 995.454
• InChiKey: AZHAXHMURLIHFR-IUJNRJJASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.17
• 重原子数：
  70
• 可旋转键数：
  26
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  prop-2-enyl (1R,2R,4aS,5S,8aR)-2-[(E)-6-[(5S,6R,9R)-8-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-4-(methoxymethoxy)-9-methyl-2-oxo-3-prop-2-enoxy-1-oxaspiro[4.5]deca-3,7-dien-6-yl]hex-5-enyl]-5-(methoxymethoxy)-1-methyl-4-trimethylsilyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-2H-naphthalene-1-carboxylate 在 manganese(IV) oxide 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 四(三苯基膦)钯 、 三氟化硼乙醚 、 双(2-氧代-3-恶唑烷基)次磷酰氯 、 5,5-二甲基-1,3-环己二酮 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 三乙胺 、 乙硫醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 chlorothricolide
  参考文献：
  名称：

  通过六烯酸酯中间体的串联分子间和分子内 Diels-Alder 反应对 (-)-氯三菌内酯进行对映选择性全合成

  摘要：

  已经通过涉及六烯酸酯 19 和手性亲二烯体 (R)-12 的串联分子间和分子内 Diels-Alder (IMDA) 反应的路线完成了 (-)-氯三菌内酯 (1) 的对映选择性全合成。该反应在一次操作中建立了七个不对称中心，仅凭借亲二烯体 12 的高非对映面和外向选择性才可行。 19 的 C(9)-三甲基甲硅烷基空间定向基团也通过控制立体化学而发挥关键作用导致下半部分八氢化萘单元的 IMDA 反应过程。从已知的乙炔酮 33 开始，通过 10 步序列以 32% 的总收率制备了己烯酸酯 19。关键步骤包括使用高山硼烷（高达 94% ee）不对称还原 33，

  DOI：

  10.1021/ja980611f
• 作为产物：
  描述：

  prop-2-enyl (1R,2R,4aS,5S,8aR)-2-[(E)-6-[(2R,5S,6R,9R)-2-tert-butyl-8-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-9-methyl-4-oxo-1,3-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-6-yl]hex-5-enyl]-5-(methoxymethoxy)-1-methyl-4-trimethylsilyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-2H-naphthalene-1-carboxylate 在 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 生成 prop-2-enyl (1R,2R,4aS,5S,8aR)-2-[(E)-6-[(5S,6R,9R)-8-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-4-(methoxymethoxy)-9-methyl-2-oxo-3-prop-2-enoxy-1-oxaspiro[4.5]deca-3,7-dien-6-yl]hex-5-enyl]-5-(methoxymethoxy)-1-methyl-4-trimethylsilyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-2H-naphthalene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过六烯酸酯中间体的串联分子间和分子内 Diels-Alder 反应对 (-)-氯三菌内酯进行对映选择性全合成

  摘要：

  已经通过涉及六烯酸酯 19 和手性亲二烯体 (R)-12 的串联分子间和分子内 Diels-Alder (IMDA) 反应的路线完成了 (-)-氯三菌内酯 (1) 的对映选择性全合成。该反应在一次操作中建立了七个不对称中心，仅凭借亲二烯体 12 的高非对映面和外向选择性才可行。 19 的 C(9)-三甲基甲硅烷基空间定向基团也通过控制立体化学而发挥关键作用导致下半部分八氢化萘单元的 IMDA 反应过程。从已知的乙炔酮 33 开始，通过 10 步序列以 32% 的总收率制备了己烯酸酯 19。关键步骤包括使用高山硼烷（高达 94% ee）不对称还原 33，

  DOI：

  10.1021/ja980611f

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (-)-Chlorothricolide
  作者：William R. Roush、Richard J. Sciotti

  DOI：10.1021/ja00093a065

  日期：1994.7
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Chlorothricolide via the Tandem Inter- and Intramolecular Diels−Alder Reaction of a Hexaenoate Intermediate
  作者：William R. Roush、Richard J. Sciotti

  DOI：10.1021/ja980611f

  日期：1998.8.1

  An enantioselective total synthesis of (−)-chlorothricolide (1) has been completed via a route involving the tandem inter- and intramolecular Diels−Alder (IMDA) reaction of hexaenoate 19 and the chiral dienophile (R)-12. This reaction, which establishes seven asymmetric centers in a single operation, is feasible only by virtue of the high diastereofacial and exo selectivity of dienophile 12. The C(9)-trimethylsilyl

  已经通过涉及六烯酸酯 19 和手性亲二烯体 (R)-12 的串联分子间和分子内 Diels-Alder (IMDA) 反应的路线完成了 (-)-氯三菌内酯 (1) 的对映选择性全合成。该反应在一次操作中建立了七个不对称中心，仅凭借亲二烯体 12 的高非对映面和外向选择性才可行。 19 的 C(9)-三甲基甲硅烷基空间定向基团也通过控制立体化学而发挥关键作用导致下半部分八氢化萘单元的 IMDA 反应过程。从已知的乙炔酮 33 开始，通过 10 步序列以 32% 的总收率制备了己烯酸酯 19。关键步骤包括使用高山硼烷（高达 94% ee）不对称还原 33，