3-(邻-苯乙烯基)环丁酮 | 483306-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-(邻-苯乙烯基)环丁酮
• 英文名称: 3-(ortho-styryl)cyclobutanone
• 英文别名: 3-(2-Vinylphenyl)cyclobutanone；3-(2-ethenylphenyl)cyclobutan-1-one
• CAS: 483306-09-8
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: SEVMXLLRIRFFFC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  285.9±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.092±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(邻-苯乙烯基)环丁酮 在 [Rh(nbd)(dppp)]PF₆ 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 作用下， 以 间二甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以81%的产率得到5,9-甲桥-6,7,8,9-四氢-7H-苯并环庚烯-7-酮
  参考文献：
  名称：

  催化分子内烯烃插入碳-碳单键

  摘要：

  CC 双键分子内插入 CC 单键是通过用催化量的阳离子铑 (I)-dppp 络合物处理 3 位带有邻苯乙烯基的环丁酮来实现的。最初，铑被插入到环丁酮的羰基碳和α-碳之间。乙烯基的分子内配位导致其迁移插入到 C-Rh 键中。还原消除得到苯并双环[3.2.1]octan-3-one。值得注意的是，当使用 dppe 代替 dppp 时，获得了开环的 α,β-不饱和酮。在该反应中，铑裂解了环丁酮的 α sp3 碳和β sp3 碳之间的键。配位乙烯基指导了用 dppe 配体观察到的这种新的区域选择性裂解。

  DOI：

  10.1021/ja021062n
• 作为产物：
  描述：

  二氯乙烯酮 、 1,2-二乙烯基苯 在 锌 作用下， 生成 3-(邻-苯乙烯基)环丁酮
  参考文献：
  名称：

  催化分子内烯烃插入碳-碳单键

  摘要：

  CC 双键分子内插入 CC 单键是通过用催化量的阳离子铑 (I)-dppp 络合物处理 3 位带有邻苯乙烯基的环丁酮来实现的。最初，铑被插入到环丁酮的羰基碳和α-碳之间。乙烯基的分子内配位导致其迁移插入到 C-Rh 键中。还原消除得到苯并双环[3.2.1]octan-3-one。值得注意的是，当使用 dppe 代替 dppp 时，获得了开环的 α,β-不饱和酮。在该反应中，铑裂解了环丁酮的 α sp3 碳和β sp3 碳之间的键。配位乙烯基指导了用 dppe 配体观察到的这种新的区域选择性裂解。

  DOI：

  10.1021/ja021062n

文献信息

• Synthesis of Bridged Cyclopentane Derivatives by Catalytic Decarbonylative Cycloaddition of Cyclobutanones and Olefins
  作者：Xuan Zhou、Haye Min Ko、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201608158

  日期：2016.10.24

  decarbonylative coupling between cyclobutanones and alkenes that proceeds by C−C activation and provides a distinct approach to a diverse range of saturated bridged cyclopentane derivatives. In this reaction, cyclobutanones serve as cyclopropane surrogates, reacting in a formal (4+2−1) transformation. To demonstrate the efficacy of this method, it was applied in a concise synthesis of the antifungal drug Tolciclate

  在此，我们报道了环丁酮和烯烃之间的分子内铑催化脱羰偶联，该偶联通过 C−C 活化进行，并为各种饱和桥联环戊烷衍生物提供了一种独特的方法。在此反应中，环丁酮充当环丙烷替代物，以形式 (4+2−1) 转化进行反应。为了证明该方法的有效性，将其应用于抗真菌药物 Tolciclate 的简明合成中。
• Atom- and Step-Economical Pathway to Chiral Benzobicyclo[2.2.2]octenones through Carbon-Carbon Bond Cleavage
  作者：Lantao Liu、Naoki Ishida、Masahiro Murakami

  DOI：10.1002/anie.201108446

  日期：2012.3.5

  nickel‐catalyzed asymmetric intramolecular alkene insertion reaction into cyclobutanones (1) has been developed. The reaction significantly reduces the number of steps required for the synthesis of chiral benzobicyclo[2.2.2]octenones (2).

  紧要关头：已经开发了镍催化的不对称分子内烯烃插入环丁酮的反应（1）。该反应显着减少了合成手性苯并双环[2.2.2]辛烯酮（2）所需的步骤数。
• Nickel-catalysed intramolecular alkene insertion into cyclobutanones
  作者：Masahiro Murakami、Shinji Ashida

  DOI：10.1039/b611522e

  日期：——

  A nickel(0) catalyst converted 3-styrylcyclobutanones into benzobicyclo[2.2.2]octenones by an intramolecular insertion of the vinyl moiety into the cyclobutanone skeleton.

  镍（0）催化剂通过乙烯基分子内插入环丁酮骨架，将 3-苯乙烯基环丁酮转化为苯并双环[2.2.2]辛烯酮。
• Cooperative activation of cyclobutanones and olefins leads to bridged ring systems by a catalytic [4 + 2] coupling
  作者：Haye Min Ko、Guangbin Dong

  DOI：10.1038/nchem.1989

  日期：2014.8

  Bridged ring systems are widely found in natural products, and successful syntheses of them frequently feature intramolecular Diels–Alder reactions. These reactions are subclassified as either type I or type II depending on how the diene motif is tethered to the rest of the substrate (type I are tethered at the 1-position of the diene and type II at the 2-position). Although the type I reaction has been used with great success, the molecular scaffolds accessible by the type II reactions are limited by the strain inherent in the formation of an sp2 carbon at a bridgehead position. Here, we describe a complementary approach that provides access to these structures through the C–C activation of cyclobutanones and their coupling with olefins. Various alkenes have been coupled with cyclobutanones to provide a range of bridged skeletons. The ketone group of the products serves as a convenient handle for downstream functionalization. Although widely used to form bridged ring systems, certain intramolecular Diels–Alder reactions are hampered by the strain inherent in forming an sp2-carbon at a bridgehead position. Now, an alternative strategy has been described to access these bridged ring systems through the C–C activation and coupling of cyclobutanones with olefins.

  桥环系统广泛存在于天然产物中，成功合成桥环系统的方法通常是分子内 DielsâAlder 反应。根据二烯基团与底物其他部分的连接方式，这些反应又可分为 I 型和 II 型（I 型是在二烯的 1 位连接，II 型是在 2 位连接）。虽然 I 型反应取得了巨大成功，但 II 型反应所能获得的分子支架受到了桥头位置形成 sp2 碳所固有的应变的限制。在这里，我们将介绍一种补充方法，通过环丁酮的 CâC 活化及其与烯烃的偶联来获得这些结构。各种烯烃与环丁酮的偶联提供了一系列桥接骨架。产物中的酮基可以方便地进行下游官能化。虽然桥环体系被广泛应用于形成桥环体系，但某些分子内 DielsâAlder 反应会受到在桥头位置形成 sp2 碳所固有的应变的影响。现在，一种通过环丁酮与烯烃的 CâC 活化和偶联来获得这些桥环体系的替代策略已经问世。
• Catalyzed Intramolecular Olefin Insertion into a Carbon−Carbon Single Bond
  作者：Masahiro Murakami、Tamon Itahashi、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1021/ja021062n

  日期：2002.11.1

  treatment of cyclobutanone bearing an o-styryl group at the 3-position with a catalytic amount of a cationic rhodium(I)-dppp complex. Initially, rhodium is inserted between the carbonyl carbon and the alpha-carbon of the cyclobutanone. Intramolecular coordination of the vinyl group results in its migratory insertion into the C-Rh linkage. Reductive elimination affords benzobicyclo[3.2.1]octan-3-one. Notably

  CC 双键分子内插入 CC 单键是通过用催化量的阳离子铑 (I)-dppp 络合物处理 3 位带有邻苯乙烯基的环丁酮来实现的。最初，铑被插入到环丁酮的羰基碳和α-碳之间。乙烯基的分子内配位导致其迁移插入到 C-Rh 键中。还原消除得到苯并双环[3.2.1]octan-3-one。值得注意的是，当使用 dppe 代替 dppp 时，获得了开环的 α,β-不饱和酮。在该反应中，铑裂解了环丁酮的 α sp3 碳和β sp3 碳之间的键。配位乙烯基指导了用 dppe 配体观察到的这种新的区域选择性裂解。