(2S,3S,5R)-5-(6-aminopurin-9-yl)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2-(1-hydroxyethyl)oxolan-3-ol | 201420-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 英文名称: (2S,3S,5R)-5-(6-aminopurin-9-yl)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2-(1-hydroxyethyl)oxolan-3-ol
• CAS: 201420-75-9
• 化学式: C₁₈H₃₁N₅O₄Si
• 分子量: 409.561
• InChiKey: GEMOTVDMXPHWDT-WCMHJXIUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.83
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  129
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲氧基丙烷 、 (2S,3S,5R)-5-(6-aminopurin-9-yl)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2-(1-hydroxyethyl)oxolan-3-ol 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 以7%的产率得到9-[(4R,4aS,6R,7aS)-4a-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-2,2,4-trimethyl-tetrahydro-furo[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]-9H-purin-6-ylamine
  参考文献：
  名称：

  通过分子内自由基环化反应与新型含硅系链的立体或区域选择性引入1-或2-羟乙基。有效合成4'α-支化2'-脱氧腺苷（1）。

  摘要：

  利用新型的与硅系链的自由基环化反应，已经开发出一种有效的方法，该方法可以从2'-脱氧腺苷开始合成4'α-支链的2'-脱氧腺苷。4'β-（苯基硒代）-3'-O-二苯基乙烯基甲硅烷基腺嘌呤核苷衍生物17与Bu（3）SnH和AIBN的自由基反应，然后经Tamao氧化，选择性地产生4'α-（2-羟乙基）衍生物21或4'α-（1-羟乙基）衍生物19，取决于反应条件。在较低的Bu（3）SnH浓度下，该反应通过6-内-自由基环化产物20以4％的收率得到了4'α-（2-羟乙基）衍生物21，其为唯一的产物。17在过量Bu（3）SnH存在下的反应通过5外环化产物18定量得到19，为非对映异构体混合物。使用Bu（3）SnD检查了反应机理。结果表明，最初形成了5-exo环化的（3-oxa-2-silacyclopentyl）甲基（C），当Bu（3）SnH（D）的浓度足够高时，该自由基被捕获。在较低浓度的Bu（3）

  DOI：

  10.1021/jo971703a
• 作为产物：
  描述：

  N-[9-[(2R,4S,5R)-4-hydroxy-5-(hydroxymethyl)-5-phenylselanyloxolan-2-yl]purin-6-yl]benzamide 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium fluoride 、 偶氮二异丁腈 、 双氧水 、 三正丁基氢锡 、 potassium hydrogencarbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 108.0h， 生成 (2S,3S,5R)-5-(6-aminopurin-9-yl)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2-(1-hydroxyethyl)oxolan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过分子内自由基环化反应与新型含硅系链的立体或区域选择性引入1-或2-羟乙基。有效合成4'α-支化2'-脱氧腺苷（1）。

  摘要：

  利用新型的与硅系链的自由基环化反应，已经开发出一种有效的方法，该方法可以从2'-脱氧腺苷开始合成4'α-支链的2'-脱氧腺苷。4'β-（苯基硒代）-3'-O-二苯基乙烯基甲硅烷基腺嘌呤核苷衍生物17与Bu（3）SnH和AIBN的自由基反应，然后经Tamao氧化，选择性地产生4'α-（2-羟乙基）衍生物21或4'α-（1-羟乙基）衍生物19，取决于反应条件。在较低的Bu（3）SnH浓度下，该反应通过6-内-自由基环化产物20以4％的收率得到了4'α-（2-羟乙基）衍生物21，其为唯一的产物。17在过量Bu（3）SnH存在下的反应通过5外环化产物18定量得到19，为非对映异构体混合物。使用Bu（3）SnD检查了反应机理。结果表明，最初形成了5-exo环化的（3-oxa-2-silacyclopentyl）甲基（C），当Bu（3）SnH（D）的浓度足够高时，该自由基被捕获。在较低浓度的Bu（3）

  DOI：

  10.1021/jo971703a

文献信息

• Stereo- and Regioselective Introduction of 1- or 2-Hydroxyethyl Group via Intramolecular Radical Cyclization Reaction with a Novel Silicon-Containing Tether. An Efficient Synthesis of 4‘α-Branched 2‘-Deoxyadenosines¹
  作者：Satoshi Shuto、Makiko Kanazaki、Satoshi Ichikawa、Noriaki Minakawa、Akira Matsuda

  DOI：10.1021/jo971703a

  日期：1998.2.1

  reaction gave the 4'alpha-(2-hydroxyethyl) derivative 21, via a 6-endo-radical cyclized product 20, as the sole product in 72% yield. The reaction of 17 in the presence of excess Bu(3)SnH gave 19 quantitatively, via a 5-exo-cyclized product 18, as a diastereomeric mixture. The reaction mechanism was examined using Bu(3)SnD. The results demonstrated that the 5-exo cyclized (3-oxa-2-silacyclopentyl)methyl

  利用新型的与硅系链的自由基环化反应，已经开发出一种有效的方法，该方法可以从2'-脱氧腺苷开始合成4'α-支链的2'-脱氧腺苷。4'β-（苯基硒代）-3'-O-二苯基乙烯基甲硅烷基腺嘌呤核苷衍生物17与Bu（3）SnH和AIBN的自由基反应，然后经Tamao氧化，选择性地产生4'α-（2-羟乙基）衍生物21或4'α-（1-羟乙基）衍生物19，取决于反应条件。在较低的Bu（3）SnH浓度下，该反应通过6-内-自由基环化产物20以4％的收率得到了4'α-（2-羟乙基）衍生物21，其为唯一的产物。17在过量Bu（3）SnH存在下的反应通过5外环化产物18定量得到19，为非对映异构体混合物。使用Bu（3）SnD检查了反应机理。结果表明，最初形成了5-exo环化的（3-oxa-2-silacyclopentyl）甲基（C），当Bu（3）SnH（D）的浓度足够高时，该自由基被捕获。在较低浓度的Bu（3）