1-(2,4-Ditert-butyl-6-methylphenyl)-3-methyl-2,5-dihydro-1lambda5-phosphole 1-oxide | 182359-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2,4-Ditert-butyl-6-methylphenyl)-3-methyl-2,5-dihydro-1lambda5-phosphole 1-oxide
• 英文别名: 1-(2,4-ditert-butyl-6-methylphenyl)-3-methyl-2,5-dihydro-1λ5-phosphole 1-oxide
• CAS: 182359-52-0
• 化学式: C₂₀H₃₁OP
• 分子量: 318.439
• InChiKey: CUTYCOIYUCDRAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,4-Ditert-butyl-6-methylphenyl)-3-methyl-2,5-dihydro-1lambda5-phosphole 1-oxide 在 吡啶 、 三氯硅烷 、 溴 、 三乙胺 作用下， 以 氯仿 、 苯 为溶剂， 反应 23.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  立体拥挤降低了金字塔形特征的磷脂。1. 1-（2,4-二叔丁基-6-甲基苯基）-3-甲基磷脂的合成及NMR表征。

  摘要：

  通过对相应的3,4-二溴膦环烷进行脱卤化氢反应，合成了空间拥挤的1-（2,4-二叔丁基-6-甲基苯基）-3-甲基磷脂，以探究空间拥堵会引起某些问题的可能性。磷金字塔的扁平化和电子离域的增加。磷脂是具有（31）P NMRδ1.8的可重结晶的固体。半经验计算表明，棱锥的形状得以保留，但比1-苯基磷光体明显更平。在低能构象中，磷脂和苯环平面近似正交，其中2-叔丁基处于较不拥挤的位置，该位置与磷上的孤对是同位的。6-甲基位于磷脂环的下方。通过（13）C NMR光谱中的几种化学位移和偶联效应充分证实了这种构象预测。（1）H NMR谱图显示（31）P与间苯质子同构到孤对上的异常大的四键耦合（6 Hz），与正交对一致构象。磷脂的氧化物显示出比较少拥挤的磷脂更高的稳定性，并给出了在室温下数小时内可检测到的（31）P NMR信号。氧化物继续产生通常的Diels-Alder二聚体，并且还与N-苯基马来酰亚胺形

  DOI：

  10.1021/jo960640d
• 作为产物：
  描述：

  1-chloro-3-methyl-2,5-dihydro-1H-phosphole 在 叔丁基过氧化氢 作用下， 生成 1-(2,4-Ditert-butyl-6-methylphenyl)-3-methyl-2,5-dihydro-1lambda5-phosphole 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  Effects of a Sterically Demanding P–Aryl Substituent in Phosphole and 7–Phosphanorbornene Chemistry

  摘要：

  DOI：

  10.1080/10426509608545183

文献信息

• Efficient Synthesis of Cyclic β-Oxophosphoranes by Microwave-Assisted Reaction of Cyclic Phosphine Oxides and Dialkyl Acetylenedicarboxylates
  作者：György Keglevich、Eszter Dudás、Melinda Sipos、Dóra Lengyel、Krisztina Ludányi

  DOI：10.1055/s-2006-926395

  日期：2006.4

  The inverse Wittig-type reaction of a series of 2,4,6-trialkylphenyl cyclic phosphine oxides 3, 5, 7, 9, 11, 13, 15, 18 and 20 and dialkyl acetylenedicarboxylate giving β-oxophosphoranes 4, 6, 8, 10, 12, 14, 16, 19 and 21, respectively, can be accomplished in a convenient way under microwave conditions. At 150 °C, the MW-assisted reaction is more efficient and becomes 50-fold faster as compared to the thermal transformation. A further advantage is that the 2,5-dihydrophosphole moiety of the 2,4,6-triisopropylphenyl derivative 3 does not undergo double-bond rearrangement and that the 2,4,6-trimethylphenyl substrates 11 and 13, otherwise inactive in the reaction under discussion, could also be converted to β-oxophosphoranes 12 and 14. A series of new products 4Bb, 12, 14, 16b, 19 and 21 have been made available.

  在微波条件下，一系列 2,4,6-三烷基苯基环状氧化膦 3、5、7、9、11、13、15、18 和 20 与乙炔二甲酸二烷基酯的逆维蒂希型反应可以方便地进行，并分别生成δ-氧膦 4、6、8、10、12、14、16、19 和 21。在 150 °C 的温度下，微波辅助反应的效率更高，比热转化快 50 倍。另一个优点是，2,4,6-三异丙基苯基衍生物 3 中的 2,5-二氢磷孔分子不会发生双键重排，而且 2,4,6-三甲基苯基底物 11 和 13 也可以转化为 δ-氧代磷烷 12 和 14。一系列新产品 4Bb、12、14、16b、19 和 21 已经问世。
• The synthesis of six-membered P-heterocycles with sterically demanding substituent on the phosphorus atom
  作者：György Keglevich、Henrietta Forintos、Melinda Sipos、András Dobó、Krisztina Ludányi、Károly Vékey、Antal Tungler、László Tőke

  DOI：10.1002/hc.1080

  日期：——

  The ring enlargement of 1-(2,4,6-trialkylphenyl)2,5-dihydro-1H-phosphole oxides (1) via 6,6-dichloro-3-Phosphabicyclo[3.1.0]hexanes (2) afforded the double-bond isomers of 1,2-dihydrophosphinine oxides (3). Catalytic hydrogenation of the isomeric 1-(di-tert-butyltolyl)-1,2-dihydrophosphinine oxides (3a) gave the diastereomers of phosphinane oxide (4), while that of the 1-(tri-isopropylphenyl) isomers

  1-(2,4,6-三烷基苯基)2,5-二氢-1H-磷氧化物 (1) 通过 6,6-二氯-3-磷杂双环 [3.1.0] 己烷 (2) 的环扩大提供了双1,2-二氢膦氧化物 (3) 的键合异构体。异构 1-(二叔丁基甲苯基)-1,2-二氢膦氧化物 (3a) 的催化氢化得到氧化膦 (4) 的非对映异构体，而 1-(三异丙基苯基) 异构体 (5) 的非对映异构体导致主要是由环收缩形成的磷烷氧化物 (6)。© 2001 John Wiley & Sons, Inc. 杂原子化学 12:528–533, 2001
• Phospholes with Reduced Pyramidal Character from Steric Crowding. 2. Photoelectron Spectral Evidence for Some Electron Delocalization in 1-(2,4-Di-<i>tert</i>-butyl-6-methylphenyl)-3-methylphosphole
  作者：László Nyulaszi、György Keglevich、Louis D. Quin

  DOI：10.1021/jo9606416

  日期：1996.1.1

  by increased electron delocalization (8.93 to 7.16 eV). This suggests that experimental comparison of IE for the unsaturated and saturated systems could be used to detect the presence of electron delocalization in the former. The IE experimentally determined for the crowded 1-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-3-methylphosphole was 7.9 eV, the lowest ever recorded for a phosphole. The corresponding phospholane

  已经开发了光电子能谱作为一种工具，用于测量由大量的空间需求的P取代基引起的磷中磷金字塔的扁平化。较早的PE光谱显示，简单磷脂及其四氢衍生物的电离能（IE）均无差异（均为8.0-8.45 eV）。1-甲基膦烷在Hartree-Fock 6-31G浓度下的Koopmans IE的计算表明，对于氮来说，磷的平面化显着降低了电离能值（8.74至6.29 eV）。平面化1-甲基磷化物时IE也会降低，但程度较小，但被电子离域作用的增加（8.93至7.16 eV）所抵消。这表明对不饱和和饱和体系的IE的实验比较可用于检测前者中电子离域的存在。实验测定拥挤的1-（2,4-二叔丁基-6-甲基苯基）-3-甲基磷脂的IE为7.9 eV，是有记录以来最低的IE。相应的磷烷具有IE 7.55 eV。值的差异归因于磷脂中的电子离域。对相关模型1-（2-叔丁基-4,6-二甲基苯基）磷脂进行的计算表明，P取代基的夹角为55
• On the cycloaddition of arylphosphine oxides with dimethyl acetylenedicarboxylate
  作者：György Keglevich、Tamás Körtvélyesi、Henrietta Forintos、Annamária Tamás、Krisztina Ludányi、Vladiszlav Izvekov、László Töke

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00740-7

  日期：2001.6

  The [2+2] cycloaddition reaction of dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) and the PO moiety of cyclic P-(2,4,6-triisopropylphenyl) phosphine oxides giving an entry to oxaphosphetes is of general value and extended to cyclic and alicyclic phosphine oxides with different trialkylphenyl substituents on the phosphorus atom. The structures of the products obtained by the [2+2] cycloaddition have been

  乙炔二甲酸二甲酯（DMAD）与环状P-（2,4,6-三异丙基苯基）氧化膦的PO部分的[2 + 2]环加成反应具有一般意义，并扩展到环状和脂环族在磷原子上具有不同三烷基苯基取代基的氧化膦。通过半经验量子化学计算研究了[2 + 2]环加成产物的结构
• Phospholes with Reduced Pyramidal Character from Steric Crowding. 1. Synthesis and NMR Characterization of 1-(2,4-Di-<i>tert</i>-butyl-6-methylphenyl)-3-methylphosphole
  作者：Louis D. Quin、György Keglevich、Alexey S. Ionkin、Rajdeep Kalgutkar、Gábor Szalontai

  DOI：10.1021/jo960640d

  日期：1996.1.1

  positioned under the phosphole ring. This conformational prediction was amply confirmed by several chemical shift and coupling effects in the (13)C NMR spectrum. The (1)H NMR spectrum displayed an unusually large four-bond coupling (6 Hz) of (31)P to the m-phenyl proton syn to the lone pair (and none to the anti-meta proton), consistent with the orthogonal conformation. The oxide of the phosphole showed more

  通过对相应的3,4-二溴膦环烷进行脱卤化氢反应，合成了空间拥挤的1-（2,4-二叔丁基-6-甲基苯基）-3-甲基磷脂，以探究空间拥堵会引起某些问题的可能性。磷金字塔的扁平化和电子离域的增加。磷脂是具有（31）P NMRδ1.8的可重结晶的固体。半经验计算表明，棱锥的形状得以保留，但比1-苯基磷光体明显更平。在低能构象中，磷脂和苯环平面近似正交，其中2-叔丁基处于较不拥挤的位置，该位置与磷上的孤对是同位的。6-甲基位于磷脂环的下方。通过（13）C NMR光谱中的几种化学位移和偶联效应充分证实了这种构象预测。（1）H NMR谱图显示（31）P与间苯质子同构到孤对上的异常大的四键耦合（6 Hz），与正交对一致构象。磷脂的氧化物显示出比较少拥挤的磷脂更高的稳定性，并给出了在室温下数小时内可检测到的（31）P NMR信号。氧化物继续产生通常的Diels-Alder二聚体，并且还与N-苯基马来酰亚胺形