1-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-3-methyl-3-phospholane 1-oxide | 357657-31-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-3-methyl-3-phospholane 1-oxide
• 英文别名: 1-(2,4-Ditert-butyl-6-methylphenyl)-3-methyl-1lambda5-phospholane 1-oxide；1-(2,4-ditert-butyl-6-methylphenyl)-3-methyl-1λ5-phospholane 1-oxide
• CAS: 357657-31-9
• 化学式: C₂₀H₃₃OP
• 分子量: 320.455
• InChiKey: VGCVAGRTHYQKNZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-3-methyl-3-phospholane 1-oxide 在 苯硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到1-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-3-methylphospholane
  参考文献：
  名称：

  立体拥挤降低了金字塔形特征的磷脂。2.在1-（2，4-二叔丁基-6-甲基苯基）-3-甲基磷脂中某些电子离域的光电子能谱证据。

  摘要：

  已经开发了光电子能谱作为一种工具，用于测量由大量的空间需求的P取代基引起的磷中磷金字塔的扁平化。较早的PE光谱显示，简单磷脂及其四氢衍生物的电离能（IE）均无差异（均为8.0-8.45 eV）。1-甲基膦烷在Hartree-Fock 6-31G浓度下的Koopmans IE的计算表明，对于氮来说，磷的平面化显着降低了电离能值（8.74至6.29 eV）。平面化1-甲基磷化物时IE也会降低，但程度较小，但被电子离域作用的增加（8.93至7.16 eV）所抵消。这表明对不饱和和饱和体系的IE的实验比较可用于检测前者中电子离域的存在。实验测定拥挤的1-（2,4-二叔丁基-6-甲基苯基）-3-甲基磷脂的IE为7.9 eV，是有记录以来最低的IE。相应的磷烷具有IE 7.55 eV。值的差异归因于磷脂中的电子离域。对相关模型1-（2-叔丁基-4,6-二甲基苯基）磷脂进行的计算表明，P取代基的夹角为55

  DOI：

  10.1021/jo9606416
• 作为产物：
  描述：

  1-(2,4-Ditert-butyl-6-methylphenyl)-3-methyl-2,5-dihydro-1lambda5-phosphole 1-oxide 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以98%的产率得到1-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-3-methyl-3-phospholane 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  立体拥挤降低了金字塔形特征的磷脂。2.在1-（2，4-二叔丁基-6-甲基苯基）-3-甲基磷脂中某些电子离域的光电子能谱证据。

  摘要：

  已经开发了光电子能谱作为一种工具，用于测量由大量的空间需求的P取代基引起的磷中磷金字塔的扁平化。较早的PE光谱显示，简单磷脂及其四氢衍生物的电离能（IE）均无差异（均为8.0-8.45 eV）。1-甲基膦烷在Hartree-Fock 6-31G浓度下的Koopmans IE的计算表明，对于氮来说，磷的平面化显着降低了电离能值（8.74至6.29 eV）。平面化1-甲基磷化物时IE也会降低，但程度较小，但被电子离域作用的增加（8.93至7.16 eV）所抵消。这表明对不饱和和饱和体系的IE的实验比较可用于检测前者中电子离域的存在。实验测定拥挤的1-（2,4-二叔丁基-6-甲基苯基）-3-甲基磷脂的IE为7.9 eV，是有记录以来最低的IE。相应的磷烷具有IE 7.55 eV。值的差异归因于磷脂中的电子离域。对相关模型1-（2-叔丁基-4,6-二甲基苯基）磷脂进行的计算表明，P取代基的夹角为55

  DOI：

  10.1021/jo9606416

文献信息

• Efficient Synthesis of Cyclic β-Oxophosphoranes by Microwave-Assisted Reaction of Cyclic Phosphine Oxides and Dialkyl Acetylenedicarboxylates
  作者：György Keglevich、Eszter Dudás、Melinda Sipos、Dóra Lengyel、Krisztina Ludányi

  DOI：10.1055/s-2006-926395

  日期：2006.4

  The inverse Wittig-type reaction of a series of 2,4,6-trialkylphenyl cyclic phosphine oxides 3, 5, 7, 9, 11, 13, 15, 18 and 20 and dialkyl acetylenedicarboxylate giving β-oxophosphoranes 4, 6, 8, 10, 12, 14, 16, 19 and 21, respectively, can be accomplished in a convenient way under microwave conditions. At 150 °C, the MW-assisted reaction is more efficient and becomes 50-fold faster as compared to the thermal transformation. A further advantage is that the 2,5-dihydrophosphole moiety of the 2,4,6-triisopropylphenyl derivative 3 does not undergo double-bond rearrangement and that the 2,4,6-trimethylphenyl substrates 11 and 13, otherwise inactive in the reaction under discussion, could also be converted to β-oxophosphoranes 12 and 14. A series of new products 4Bb, 12, 14, 16b, 19 and 21 have been made available.

  在微波条件下，一系列 2,4,6-三烷基苯基环状氧化膦 3、5、7、9、11、13、15、18 和 20 与乙炔二甲酸二烷基酯的逆维蒂希型反应可以方便地进行，并分别生成δ-氧膦 4、6、8、10、12、14、16、19 和 21。在 150 °C 的温度下，微波辅助反应的效率更高，比热转化快 50 倍。另一个优点是，2,4,6-三异丙基苯基衍生物 3 中的 2,5-二氢磷孔分子不会发生双键重排，而且 2,4,6-三甲基苯基底物 11 和 13 也可以转化为 δ-氧代磷烷 12 和 14。一系列新产品 4Bb、12、14、16b、19 和 21 已经问世。
• New evidence on the structure of the product from the reaction of cyclic 2,4,6-trialkylphenylphosphine oxides with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD); formed by an inverse Wittig reaction type protocol
  作者：György Keglevich、Tamás Körtvélyesi、Henrietta Forintos、Ágnes Gyöngyvér Vaskó、Izvekov Vladiszlav、László Tőke

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00343-5

  日期：2002.5

  New evidence based on spectroscopy, quantum chemical calculations and reactivity suggest that the spirocyclic oxaphosphetes (5) formed by the [2+2] cycloaddition of the title P-heterocycles (4) and DMAD are intermediates to afford a stabilised phosphonium ylide (6) existing as two conformers (6A and B).

  基于光谱的新证据，量子化学计算和反应性表明，螺oxaphosphetes（5由形成）中的[2 + 2]的标题P-杂环（环加成4）和DMAD是中间体，得到稳定的鏻内鎓盐（6）作为两个构象体（6A和B）存在。
• On the cycloaddition of arylphosphine oxides with dimethyl acetylenedicarboxylate
  作者：György Keglevich、Tamás Körtvélyesi、Henrietta Forintos、Annamária Tamás、Krisztina Ludányi、Vladiszlav Izvekov、László Töke

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00740-7

  日期：2001.6

  The [2+2] cycloaddition reaction of dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) and the PO moiety of cyclic P-(2,4,6-triisopropylphenyl) phosphine oxides giving an entry to oxaphosphetes is of general value and extended to cyclic and alicyclic phosphine oxides with different trialkylphenyl substituents on the phosphorus atom. The structures of the products obtained by the [2+2] cycloaddition have been

  乙炔二甲酸二甲酯（DMAD）与环状P-（2,4,6-三异丙基苯基）氧化膦的PO部分的[2 + 2]环加成反应具有一般意义，并扩展到环状和脂环族在磷原子上具有不同三烷基苯基取代基的氧化膦。通过半经验量子化学计算研究了[2 + 2]环加成产物的结构
• Phospholes with Reduced Pyramidal Character from Steric Crowding. 2. Photoelectron Spectral Evidence for Some Electron Delocalization in 1-(2,4-Di-<i>tert</i>-butyl-6-methylphenyl)-3-methylphosphole
  作者：László Nyulaszi、György Keglevich、Louis D. Quin

  DOI：10.1021/jo9606416

  日期：1996.1.1

  by increased electron delocalization (8.93 to 7.16 eV). This suggests that experimental comparison of IE for the unsaturated and saturated systems could be used to detect the presence of electron delocalization in the former. The IE experimentally determined for the crowded 1-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-3-methylphosphole was 7.9 eV, the lowest ever recorded for a phosphole. The corresponding phospholane

  已经开发了光电子能谱作为一种工具，用于测量由大量的空间需求的P取代基引起的磷中磷金字塔的扁平化。较早的PE光谱显示，简单磷脂及其四氢衍生物的电离能（IE）均无差异（均为8.0-8.45 eV）。1-甲基膦烷在Hartree-Fock 6-31G浓度下的Koopmans IE的计算表明，对于氮来说，磷的平面化显着降低了电离能值（8.74至6.29 eV）。平面化1-甲基磷化物时IE也会降低，但程度较小，但被电子离域作用的增加（8.93至7.16 eV）所抵消。这表明对不饱和和饱和体系的IE的实验比较可用于检测前者中电子离域的存在。实验测定拥挤的1-（2,4-二叔丁基-6-甲基苯基）-3-甲基磷脂的IE为7.9 eV，是有记录以来最低的IE。相应的磷烷具有IE 7.55 eV。值的差异归因于磷脂中的电子离域。对相关模型1-（2-叔丁基-4,6-二甲基苯基）磷脂进行的计算表明，P取代基的夹角为55