9,19,34-Trithia-1-phosphahexacyclo[12.12.10.112,16.02,7.021,26.027,32]heptatriaconta-2,4,6,12,14,16(37),21,23,25,27,29,31-dodecaene | 239801-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 9,19,34-Trithia-1-phosphahexacyclo[12.12.10.112,16.02,7.021,26.027,32]heptatriaconta-2,4,6,12,14,16(37),21,23,25,27,29,31-dodecaene
• CAS: 239801-97-9
• 化学式: C₃₃H₃₃PS₃
• 分子量: 556.797
• InChiKey: HOPWJNUWHKVKNU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  75.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,19,34-Trithia-1-phosphahexacyclo[12.12.10.112,16.02,7.021,26.027,32]heptatriaconta-2,4,6,12,14,16(37),21,23,25,27,29,31-dodecaene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到9lambda6,19lambda6,34lambda6-Trithia-1-phosphahexacyclo[12.12.10.112,16.02,7.021,26.027,32]heptatriaconta-2,4,6,12,14,16(37),21,23,25,27,29,31-dodecaene 9,9,19,19,34,34-hexaoxide
  参考文献：
  名称：

  带有非氢桥头取代基的环内和环外环烃。

  摘要：

  进行几个含有三芳基（元素）“顶部”的三环芳基的合成，该“芳基”位于三取代苯的“碱”之上，以非氢原子作为取代基安装在具有向内指向几何结构的桥头上。最重要的是，三苯并6-氟-6-sila-2,10,19-三硫杂[5（6,14）] [11]间环phane 2是通过三[2-（溴甲基）苯基]氟硅烷与1 [ ，0.4％的3，5-三（巯基甲基）苯。X射线的结构图2表明，该环烷具有in-configuration。也就是说，氟原子在大环的内部，离基础芳香环的中心仅2.8。化合物2是包含非氢原子的极少数分子之一，并且2的氟代硅烷是已安装在任何分子中的最大官能团。

  DOI：

  10.1021/jo990727+
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5-tris(mercaptoethyl)benzene 、 tris[2-(chloromethyl)phenyl]phosphine 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 39.0h， 以51%的产率得到9,19,34-Trithia-1-phosphahexacyclo[12.12.10.112,16.02,7.021,26.027,32]heptatriaconta-2,4,6,12,14,16(37),21,23,25,27,29,31-dodecaene
  参考文献：
  名称：

  带有非氢桥头取代基的环内和环外环烃。

  摘要：

  进行几个含有三芳基（元素）“顶部”的三环芳基的合成，该“芳基”位于三取代苯的“碱”之上，以非氢原子作为取代基安装在具有向内指向几何结构的桥头上。最重要的是，三苯并6-氟-6-sila-2,10,19-三硫杂[5（6,14）] [11]间环phane 2是通过三[2-（溴甲基）苯基]氟硅烷与1 [ ，0.4％的3，5-三（巯基甲基）苯。X射线的结构图2表明，该环烷具有in-configuration。也就是说，氟原子在大环的内部，离基础芳香环的中心仅2.8。化合物2是包含非氢原子的极少数分子之一，并且2的氟代硅烷是已安装在任何分子中的最大官能团。

  DOI：

  10.1021/jo990727+

文献信息

• Interconversion and Reactions of <i>In</i>- and <i>Out</i>-Isomers of a Triarylphosphine-Containing Cyclophane
  作者：Yen Ting Chen、Kim K. Baldridge、Douglas M. Ho、Robert A. Pascal

  DOI：10.1021/ja993503h

  日期：1999.12.1

  were determined, and 1 was found to adopt an unusual, compact conformation, rather than the more extended conformation observed in a related system. The sulfuration of 1 is 10000 times slower than the corresponding sulfuration of triphenylphosphine, and the rate-determining step for the former reaction appears to be the phosphine inversion (ΔG⧧inv = 34.8 kcal/mol). Desulfurization of 4 with hexachlorodisilane

  通过各种实验和计算方法研究了含有三芳基膦的环芳烷的构象异构化（化合物 1）。当内异构体 1 在足以转化三芳基膦的温度下加热时，未观察到相应的外异构体 (2)，但该异构体通过与硫一起加热而被捕获，得到外硫化膦 (4)。确定了 1 和 4 的 X 射线结构，发现 1 采用了不寻常的紧凑构象，而不是在相关系统中观察到的更扩展的构象。1 的硫化比相应的三苯基膦硫化慢 10000 倍，前一反应的决定速率步骤似乎是膦的转化（ΔG⧧inv = 34.8 kcal/mol）。