1-azido-5,6-dimethoxybenzene-2,3-dicarboxylic acid dimethyl ester | 183018-74-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-azido-5,6-dimethoxybenzene-2,3-dicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: Dimethyl 3-azido-4,5-dimethoxybenzene-1,2-dicarboxylate
• CAS: 183018-74-8
• 化学式: C₁₂H₁₃N₃O₆
• 分子量: 295.252
• InChiKey: OFCDQVQERPJPDO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  85.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-azido-5,6-dimethoxybenzene-2,3-dicarboxylic acid dimethyl ester 以 氯苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以19%的产率得到methyl-α-(5,6-dimethoxycarbonyl-2,3-dimethoxyazepin-7-ylidene)-α-(5-methoxycarbonyl-2,3-dimethoxypyrid-6-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  α-（5,6-二甲氧基羰基-2,3-二甲氧基氮杂-7-亚烷基）-α-[5-甲氧基羰基-2,3-二甲氧基吡啶-6-基）乙酸酯的不寻常形成间-半ip酸酯”：涉及环扩环和环挤出的反应的第一个例子

  摘要：

  在邻位取代的芳基叠氮化物的闭环反应中，邻位甲氧基羰基取代基是唯一的例外，因为它没有为该反应提供速率加速。的“叠氮基-热解的元-hemipinate”，含有这样的取代基的芳叠氮化物，使我们的标题化合物，一种新的azepinylidene吡啶基酯，其结构已通过单晶X射线衍射研究明确地建立的。这是该反应的第一篇报道，该反应既包括扩环为氮杂七烯富瓦烯，也包括扩环为吡啶基环残基。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570330454
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 4,5-dimethoxybenzene-1,2-dicarboxylate 在 盐酸 、 sodium azide 、 硫酸 、 硝酸 、 tin(ll) chloride 、 sodium nitrite 作用下， 反应 4.67h， 生成 1-azido-5,6-dimethoxybenzene-2,3-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  α-（5,6-二甲氧基羰基-2,3-二甲氧基氮杂-7-亚烷基）-α-[5-甲氧基羰基-2,3-二甲氧基吡啶-6-基）乙酸酯的不寻常形成间-半ip酸酯”：涉及环扩环和环挤出的反应的第一个例子

  摘要：

  在邻位取代的芳基叠氮化物的闭环反应中，邻位甲氧基羰基取代基是唯一的例外，因为它没有为该反应提供速率加速。的“叠氮基-热解的元-hemipinate”，含有这样的取代基的芳叠氮化物，使我们的标题化合物，一种新的azepinylidene吡啶基酯，其结构已通过单晶X射线衍射研究明确地建立的。这是该反应的第一篇报道，该反应既包括扩环为氮杂七烯富瓦烯，也包括扩环为吡啶基环残基。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570330454

文献信息

• Concomitant Nitrene and Carbene Insertion Accompanying Ring Expansion: Spectroscopic, X-ray, and Computational Studies
  作者：Divneet Kaur、Hoi L. Luk、William Coldren、Pavan M. Srinivas、Lakshetti Sridhar、Sripadi Prabhakar、Partha Raghunathan、T. N. Guru Row、Christopher M. Hadad、Matthew S. Platz、Sambasivan V. Eswaran

  DOI：10.1021/jo402621w

  日期：2014.2.7

  Reinvestigation of the thermolysis of azido-meta-hemipinate (I) yielded, in addition to known II, unusual products III and IV. These products are formed via a rare intramolecular nitrene insertion into an adjacent methoxy C–H bond followed by an intermolecular reaction during a ring-expansion and a ring-extrusion reaction followed by a carbene insertion. The structures of the new compounds were confirmed

  除已知的II外，对叠氮-半-半胱氨酸的热解（I）的重新研究还产生了不寻常的产物III和IV。这些产物是通过罕见的分子内氮烯插入相邻的甲氧基C–H键形成的，然后在扩环过程中发生分子间反应，然后在扩环过程中进行卡宾插入。新化合物的结构已通过一系列技术证实，包括HRMS（ESI-QTOF）和2D NMR以及化合物IV的X射线晶体学。密度泛函理论方法用于支持所提出的产物形成机理。