(6S,8aR)-6-tert-Butoxycarbonylamino-5-oxo-hexahydro-indolizine-8a-carboxylic acid benzyl ester | 177320-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (6S,8aR)-6-tert-Butoxycarbonylamino-5-oxo-hexahydro-indolizine-8a-carboxylic acid benzyl ester
• 英文别名: benzyl (6S,8aR)-6-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-5-oxo-1,2,3,6,7,8-hexahydroindolizine-8a-carboxylate
• CAS: 177320-37-5
• 化学式: C₂₁H₂₈N₂O₅
• 分子量: 388.464
• InChiKey: OGNJISNVWHWACX-HRAATJIYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  84.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6S,8aR)-6-tert-Butoxycarbonylamino-5-oxo-hexahydro-indolizine-8a-carboxylic acid benzyl ester 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  限制在VI型β-转位的肽。1.异常稳定的分子内氢键的证据。

  摘要：

  描述了氨基酸与VI型β-转二肽模拟物（1）结合物的合成和构象分析。该模拟物与转弯的中心两个残基具有高度的结构相似性，并且被限制绕四个单键中的两个旋转。氨基酸与模拟物的羧基的偶联提供了能够形成分子内氢键的结合物。在非极性溶剂中，结合物的IR和NMR光谱表明，氨基酸残基的酰胺氢与N端氨基甲酸酯官能团的羰基氢键合，如典型的β转换一样。根据化学位移的温度依赖性，在氢键溶剂DMSO中，分子内氢键仍然存在。我的存在 模拟物1的共轭物中的i + 3氢键由模拟物3的共轭物的光谱特性证实，该分子的分子性质没有证据表明存在分子内氢键。这些研究的结果表明，在没有其他结构约束的情况下，与非氢键键合的VIb构象相比，分子内氢键键合的VIa弯角固有地更稳定。

  DOI：

  10.1021/jo961180r
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-(3-tert-Butoxycarbonylamino-3-ethoxycarbonyl-propyl)-pyrrolidine-1,2-dicarboxylic acid 1-benzyl ester 2-methyl ester 在 sodium 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (6S,8aR)-6-tert-Butoxycarbonylamino-5-oxo-hexahydro-indolizine-8a-carboxylic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  新型双环内酰胺作为XaaPro Type VI beta Turn模拟物：设计，合成和评估。

  摘要：

  描述了新型双环内酰胺作为VIβ型转弯肽模拟物的设计，对映选择性合成和结构表征。该模拟物复制了骨架的构型和该匝的中心两个残基的侧链原子的布置。从（S）-2-（2'-丙烯基）脯氨酸开始，以良好的总收率制备了Gly L-Pro模拟物内酰胺6。（1）1 H NMR光谱确定了内酰胺六元环的取代基的相对立体化学和构象特征；X射线晶体学分析证实了构象和立体化学分配。对内酰胺6的晶体结构的检查表明，中央酰胺键明显扭曲出平面度。酰胺键的扭曲归因于在两个环的交界处存在sp（2）-杂化氮原子而导致的角度应变。内酰胺6的N，N-二甲基甲am衍生物的烯醇化物与苄基溴的烷基化选择性地提供了甲am11，其为VI-turn构型的L-Phe L-Pro二肽的模拟物。高度合成的模拟肽（例如11）的有效合成途径将在肽结构功能研究中被证明非常有用。

  DOI：

  10.1021/jo960012w

文献信息

• Novel Bicyclic Lactams as XaaPro Type VI β Turn Mimics:  Design, Synthesis, and Evaluation
  作者：Kyonghee Kim、Jean-philippe Dumas、Juris P. Germanas

  DOI：10.1021/jo960012w

  日期：1996.1.1

  The design, enantioselective synthesis, and structural characterization of novel bicyclic lactams as peptide mimics of the type VI beta turn is described. The mimics duplicate the conformation of the backbone and disposition of the side-chain atoms of the central two residues of the turn. The Gly L-Pro mimic, lactam 6, was prepared in good overall yield starting from (S)-2-(2'-propenyl)proline. (1)H

  描述了新型双环内酰胺作为VIβ型转弯肽模拟物的设计，对映选择性合成和结构表征。该模拟物复制了骨架的构型和该匝的中心两个残基的侧链原子的布置。从（S）-2-（2'-丙烯基）脯氨酸开始，以良好的总收率制备了Gly L-Pro模拟物内酰胺6。（1）1 H NMR光谱确定了内酰胺六元环的取代基的相对立体化学和构象特征；X射线晶体学分析证实了构象和立体化学分配。对内酰胺6的晶体结构的检查表明，中央酰胺键明显扭曲出平面度。酰胺键的扭曲归因于在两个环的交界处存在sp（2）-杂化氮原子而导致的角度应变。内酰胺6的N，N-二甲基甲am衍生物的烯醇化物与苄基溴的烷基化选择性地提供了甲am11，其为VI-turn构型的L-Phe L-Pro二肽的模拟物。高度合成的模拟肽（例如11）的有效合成途径将在肽结构功能研究中被证明非常有用。
• Peptides Constrained to Type VI β-Turns. 1. Evidence for an Exceptionally Stable Intramolecular Hydrogen Bond
  作者：Kyonghee Kim、Juris P. Germanas

  DOI：10.1021/jo961180r

  日期：1997.5.1

  to the carbonyl group of the N-terminal carbamate functionality, as in typical beta-turns. In the hydrogen-bonding solvent DMSO, the intramolecular hydrogen bond was still present, according to the temperature dependence of the chemical shift. The presence of the i, i + 3 hydrogen bond in the conjugates of mimic 1 was substantiated by the spectral properties of conjugates of the isomeric mimic 3, which

  描述了氨基酸与VI型β-转二肽模拟物（1）结合物的合成和构象分析。该模拟物与转弯的中心两个残基具有高度的结构相似性，并且被限制绕四个单键中的两个旋转。氨基酸与模拟物的羧基的偶联提供了能够形成分子内氢键的结合物。在非极性溶剂中，结合物的IR和NMR光谱表明，氨基酸残基的酰胺氢与N端氨基甲酸酯官能团的羰基氢键合，如典型的β转换一样。根据化学位移的温度依赖性，在氢键溶剂DMSO中，分子内氢键仍然存在。我的存在 模拟物1的共轭物中的i + 3氢键由模拟物3的共轭物的光谱特性证实，该分子的分子性质没有证据表明存在分子内氢键。这些研究的结果表明，在没有其他结构约束的情况下，与非氢键键合的VIb构象相比，分子内氢键键合的VIa弯角固有地更稳定。