(31S,34s,51S,54s)-31,34,51,54-tetramethoxy-1,2,4(1,4)-tribenzena-3,5(1,4)-dicyclohexanacyclopentaphane-32,35,52,55-tetraene | 1582760-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: (31S,34s,51S,54s)-31,34,51,54-tetramethoxy-1,2,4(1,4)-tribenzena-3,5(1,4)-dicyclohexanacyclopentaphane-32,35,52,55-tetraene
• 英文别名: 6,9,14,17-tetramethoxyhexacyclo[16.2.2.22,5.26,9.210,13.214,17]triaconta-1(20),2(30),3,5(29),7,10(26),11,13(25),15,18,21,23,27-tridecaene
• CAS: 1582760-26-6
• 化学式: C₃₄H₃₂O₄
• 分子量: 504.626
• InChiKey: WCHOTKHXTUPFPQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  16.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (31S,34s,51S,54s)-31,34,51,54-tetramethoxy-1,2,4(1,4)-tribenzena-3,5(1,4)-dicyclohexanacyclopentaphane-32,35,52,55-tetraene 在 sodium naphthalenide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.67h， 以91%的产率得到(31R,34r,51R,54r)-34,54-dimethoxy-1,2,4(1,4)-tribenzena-3,5(1,4)-dicyclohexanacyclopentaphane-32,35,52,55-tetraene
  参考文献：
  名称：

  巴克敏斯特富勒烯的高应变碳纳米箍片段的有效室温合成

  摘要：

  扭曲的富碳分子吸引了许多学科的科学家的想象力。由于其有前途的材料特性和具有挑战性的合成，应变烃是突破合成方法和分子设计极限的有吸引力的目标。在此，我们报告了 [5] 环对亚苯基 ([5]CPP) 的合成和表征，这是一种碳纳米环，可被视为 C 60的开管片段、C 70富勒烯的赤道和 [5, 5] 扶手椅碳纳米管。鉴于其计算出的 119 kcal mol -1应变能和严重扭曲的苯环，该合成采用二硼酸酯前体的室温大环化、单电子还原和消除，非常温和且产率高（三步 27%）。获得单晶 X 射线衍射数据以确认其几何形状和先前有争议的苯类特征。通过循环伏安法观察到第一次和第二次伪可逆氧化和还原事件。合成的任何对聚亚苯基的易合成、高溶解度和最窄的光学 HOMO/LUMO 间隙使 [5]CPP 成为一种理想的有机电子新材料。

  DOI：

  10.1038/nchem.1888
• 作为产物：
  描述：

  在 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以0.131 g的产率得到(31S,34s,51S,54s)-31,34,51,54-tetramethoxy-1,2,4(1,4)-tribenzena-3,5(1,4)-dicyclohexanacyclopentaphane-32,35,52,55-tetraene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Characterization of [5]Cycloparaphenylene

  摘要：

  The synthesis of highly strained [5]cycloparaphenylene ([5]CPP), a structural unit of the periphery of C-60 and the shortest possible structural constituent of the sidewall of a (5,5) carbon nanotube, was achieved in nine steps in 17% overall yield. The synthesis relied on metal-mediated ring closure of a triethylsilyl (TES)-protected masked precursor 1c followed by removal of the TES groups and subsequent reductive aromatization. UV-vis and electrochemical studies revealed that the HOMO-LUMO gap of [5]CPP is narrow and is comparable to that of C-60, as predicted by theoretical calculations. The results suggest that [5]CPP should be an excellent lead compound for molecular electronics.

  DOI：

  10.1021/ja413214q

文献信息

• An Operationally Simple and Mild Oxidative Homocoupling of Aryl Boronic Esters To Access Conformationally Constrained Macrocycles
  作者：Evan R. Darzi、Brittany M. White、Lance K. Loventhal、Lev N. Zakharov、Ramesh Jasti

  DOI：10.1021/jacs.6b12658

  日期：2017.3.1

  and a key macrocyclic intermediate toward the synthesis of acerogenin A. Notably, this oxidative homocoupling reaction is performed at room temperature, open to atmosphere, and without the need to rigorously exclude water, thus representing an operationally simple alternative to traditional cross-coupling macrocyclizations. The mechanism of the reaction was investigated indicating that 1-5 nm palladium

  受约束的大环支架被认为具有挑战性的合成基序，很少有通用的大环化方法能够访问这些类型的系统。尽管几十年来钯催化芳基硼酸和酯氧化均偶联为联苯已被认为是铃木-宫浦交叉偶联中的常见副产品，但这种反应性尚未用于合成具有挑战性的分子。在这里，我们报告了氧化硼酸酯同偶联反应作为合成应变和构象受限大环的温和方法。与类似的分子内 Suzuki-Miyaura 交叉偶联或还原性 Yamamoto 同偶联直接相比，分子内二硼酸酯同偶联具有更高的产率和更好的效率。底物包括应变聚苯撑大环、应变环炔烃和合成 acerogenin A 的关键大环中间体。值得注意的是，这种氧化同偶联反应是在室温下进行的，对大气开放，不需要严格排除水，因此代表了操作上传统交叉偶联大环化的简单替代品。对反应机理进行了研究，表明 1-5 nm 的钯纳米粒子可以作为活性催化剂。因此代表了传统交叉偶联大环化的操作简单的替代方案。对反应机理进行了研究，表明
• Bromination of Cycloparaphenylenes: Strain-Induced Site-Selective Bis-Addition and Its Application for Late-Stage Functionalization
  作者：Eiichi Kayahara、Rui Qu、Shigeru Yamago

  DOI：10.1002/anie.201704982

  日期：2017.8.21

  Bromination of [n]cycloparaphenylenes (CPPs) is herein reported. Small [n]CPPs (n<8) underwent a bis‐bromine addition reaction with high site selectively to produce tetrabromo adducts in moderate to excellent yields. Theoretical calculations revealed that thermodynamic stability dictates both the reactivity and site selectivity of the reaction. The addition product was further converted into the octabromo

  本文报道了[ n ]环对亚苯基（CPP）的溴化。较小的[ n ] CPPs（n <8）进行了高位点的双溴加成反应，以中等至极好的收率生产四溴加合物。理论计算表明，热力学稳定性决定了反应的反应性和位点选择性。通过FeBr 3催化的位点选择性溴化反应将加成产物进一步转化为八溴代产物。然后将四溴和八溴加合物转化为单溴到四溴CPP，然后再将其转化为几种CPP衍生物。因此，溴化和随后的转化为CPP的后期功能化提供了一条途径。
• Synthesis and Characterization of [5]Cycloparaphenylene
  作者：Eiichi Kayahara、Vijay Kumar Patel、Shigeru Yamago

  DOI：10.1021/ja413214q

  日期：2014.2.12

  The synthesis of highly strained [5]cycloparaphenylene ([5]CPP), a structural unit of the periphery of C-60 and the shortest possible structural constituent of the sidewall of a (5,5) carbon nanotube, was achieved in nine steps in 17% overall yield. The synthesis relied on metal-mediated ring closure of a triethylsilyl (TES)-protected masked precursor 1c followed by removal of the TES groups and subsequent reductive aromatization. UV-vis and electrochemical studies revealed that the HOMO-LUMO gap of [5]CPP is narrow and is comparable to that of C-60, as predicted by theoretical calculations. The results suggest that [5]CPP should be an excellent lead compound for molecular electronics.
• Efficient room-temperature synthesis of a highly strained carbon nanohoop fragment of buckminsterfullerene
  作者：Paul J. Evans、Evan R. Darzi、Ramesh Jasti

  DOI：10.1038/nchem.1888

  日期：2014.5

  C70 fullerene and the unit cycle of a [5,5] armchair carbon nanotube. Given its calculated 119 kcal mol−1 strain energy and severely distorted benzene rings, this synthesis, which employs a room-temperature macrocyclization of a diboronate precursor, single-electron reduction and elimination, is remarkably mild and high yielding (27% over three steps). Single-crystal X-ray diffraction data were obtained

  扭曲的富碳分子吸引了许多学科的科学家的想象力。由于其有前途的材料特性和具有挑战性的合成，应变烃是突破合成方法和分子设计极限的有吸引力的目标。在此，我们报告了 [5] 环对亚苯基 ([5]CPP) 的合成和表征，这是一种碳纳米环，可被视为 C 60的开管片段、C 70富勒烯的赤道和 [5, 5] 扶手椅碳纳米管。鉴于其计算出的 119 kcal mol -1应变能和严重扭曲的苯环，该合成采用二硼酸酯前体的室温大环化、单电子还原和消除，非常温和且产率高（三步 27%）。获得单晶 X 射线衍射数据以确认其几何形状和先前有争议的苯类特征。通过循环伏安法观察到第一次和第二次伪可逆氧化和还原事件。合成的任何对聚亚苯基的易合成、高溶解度和最窄的光学 HOMO/LUMO 间隙使 [5]CPP 成为一种理想的有机电子新材料。