[Diazo(diethoxyphosphoryl)methyl]-dimethylsulfanium;trifluoromethanesulfonate | 1446712-98-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: [Diazo(diethoxyphosphoryl)methyl]-dimethylsulfanium;trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: [diazo(diethoxyphosphoryl)methyl]-dimethylsulfanium;trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1446712-98-6
• 化学式: CF₃O₃S*C₇H₁₆N₂O₃PS
• 分子量: 388.326
• InChiKey: JTZMJWZFTGUPMK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.77
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Diazo(diethoxyphosphoryl)methyl]-dimethylsulfanium;trifluoromethanesulfonate 、 1-(3,3-二甲基-1-丁炔基)-4-甲氧基苯 在 potassium dihydrogenphosphate 、 3,6‐di‐tert‐butyl‐9‐mesityl‐10‐phenylacridin‐10‐ium tetrafluoroborate 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 以65%的产率得到diethyl (Z)-(2-(4-methoxybenzoyl)-3,3-dimethylbut-1-en-1-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  炔烃、α-重氮三氟甲磺酸锍和水三组分偶联聚合合成 1,4-二羰基 Z-烯烃

  摘要：

  我们报告了使用 α-重氮三氟甲磺酸锍和水聚合合成 1,4-二羰基Z-烯烃形成炔烃的一般方案。C=O、C=C 和 C-H 键是在温和条件下形成的，具有广泛的官能团耐受性。该反应表现出优异的Z选择性和完全的区域选择性。得到的 1,4-二羰基Z-烯烃可以顺利进行后续转化为各种杂芳族支架。此外，该反应还通过直接使用 D 2提供了一种容易获得相应的氘代Z烯烃和氘代杂芳烃的方法，这些氘代具有高水平的氘掺入（90-97% D-inc.）。O，从而使该方法具有很高的价值。综合机理研究表明，通过光催化单电子转移过程形成了游离的碳炔自由基中间体，基于密度泛函理论计算， KH 2 PO 4在显着提高产率和选择性方面发挥了关键作用，为光催化单电子转移过程提供了新的方向。重氮化合物的自由基偶联反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c12874
• 作为产物：
  描述：

  重氮甲基膦酸二乙酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 [Diazo(diethoxyphosphoryl)methyl]-dimethylsulfanium;trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  重氮化合物的亲核卤化反应，卤代重氮化合物合成的补充原理：实验和理论研究

  摘要：

  首次提出了三种重氮酯，重氮膦酸酯和重氮哌啶基酰胺的亲核卤化新方法，作为我们先前报道的亲电卤化的补充方法。基于高价α-芳基重氮三氟甲磺酸盐1A，2A和3A，相应的卤代重氮化合物是通过卤化四丁基铵或卤化钾的亲核卤化反应生成的。卤代重氮酸酯和卤代重氮膦酸酯的后续分子间环丙烷化反应以及溴化重氮哌啶基酰胺的分子内热–CH插入反应可在两步后以中等至良好的产率获得。DFT计算被呈现为diazoesters得到洞察亲核取代机理与过渡态与中性亲核试剂二甲硫和三乙胺，并用溴溴化- 。

  DOI：

  10.1021/jo401050c