Flexible Syntheses of Tripodal Phosphine Ligands 1,1,2-Tris(diarylphosphino)ethane and Their Ruthenium η<sup>5</sup>-C<sub>5</sub>Me<sub>5</sub> Complexes
作者:Peter E. Sues、Alan J. Lough、Robert H. Morris
DOI:10.1021/om3005959
日期:2012.9.24
synthesized and coordinated to ruthenium to produce the complexes [Ru(η5-C5Me5)((PAr2)2CHCH2PAr2)]PF6 (2a–d) (Ar = phenyl (a), p-tolyl (b), o-tolyl (c), m-xylyl (d)). The 1,1,2-tris(diarylphosphino)ethane compounds were generated in a novel trisubstitution reaction of diarylphosphorylacetaldehyde diethyl acetal, a useful synthetic precursor that was used previously for the synthesis of phosphonium dimers.
一系列的四个三足多膦配位体(PAR 2)2 CHCH 2 PAR 2(1A - d)的合成和配位到钌以产生复合物的[Ru(η 5 -C 5我5)((PAR 2)2 CHCH 2 PAR 2)] PF 6(2A - d)(Ar为苯基(一),p -甲苯基(b),Ô甲苯基(ç),米-二甲苯(d))。1,1,2-三(二芳基膦基)乙烷化合物是在二芳基磷酰基乙醛二乙基乙缩醛的新型三取代反应中生成的,该化合物是有用的合成前体,以前用于合成phospho二聚体。该三齿配体随后用的钌(II)前体的Ru组合(η 5 -C 5我5)(1,5-COD)氯,以探针的配位几何形状1A - d。将得到的复合物2A - d显示其中的膦配体是在一个配位钢琴凳型结构FAC几何学。尽管配体的空间很大,并且由于形成了一个以钌为中心的四元环和两个五元环而引起的环应变,但配合物2a - d相当稳定。钌盐是空气和水分稳定的,即使在高温下也不会与CO,H