(2aR,2a¹R,3R,3aS,6aS)-3-methylhexahydro-2H-cyclobuta[cd]benzofuran-4(2aH)-one | 1421312-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (2aR,2a¹R,3R,3aS,6aS)-3-methylhexahydro-2H-cyclobuta[cd]benzofuran-4(2aH)-one
• 英文别名: (1S,2R,3R,6S,10R)-2-methyl-5-oxatricyclo[4.3.1.03,10]decan-9-one
• CAS: 1421312-72-2
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: OGKVIFPXUXVMFQ-NLULIJGNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2aR,2a¹R,3R,3aS,6aS)-3-methylhexahydro-2H-cyclobuta[cd]benzofuran-4(2aH)-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 叠氮基三甲基硅烷 、 三甲基铝 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 苯甲醛 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.25h， 生成 (1R,1aR,1a¹R,3aR,4aR,6R,6bS)-6-bromo-1-methyl-6a-((triisopropylsilyl)oxy)decahydro-1H-4,6-(epiminomethano)dicyclobuta[cd,f]benzofuran-7-one
  参考文献：
  名称：

  通过串联的分子内氮杂-Prins环化-环丁烷裂解合成（-）-石杉碱甲的新型方法

  摘要：

  乙酰胆碱酯酶抑制剂（-）-石杉碱甲是由（S）-4-羟基环己基-2-烯酮以17个步骤通过涉及两个环丁烷片段化的途径合成的。这些中的第一个采用逆向羟醛裂解生成石杉碱A的α-吡啶酮环，第二个使用串联的新颖分子内氮杂-Prins反应与立体控制的环丁基甲炔基阳离子的断裂产生氨基双环[3.3.1]。天然生物碱的壬烯骨架。

  DOI：

  10.1021/ol400012s
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-4-hydroxy-2-cyclohexan-1-one 在 silver(l) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (2aR,2a¹R,3R,3aS,6aS)-3-methylhexahydro-2H-cyclobuta[cd]benzofuran-4(2aH)-one
  参考文献：
  名称：

  通过串联的分子内氮杂-Prins环化-环丁烷裂解合成（-）-石杉碱甲的新型方法

  摘要：

  乙酰胆碱酯酶抑制剂（-）-石杉碱甲是由（S）-4-羟基环己基-2-烯酮以17个步骤通过涉及两个环丁烷片段化的途径合成的。这些中的第一个采用逆向羟醛裂解生成石杉碱A的α-吡啶酮环，第二个使用串联的新颖分子内氮杂-Prins反应与立体控制的环丁基甲炔基阳离子的断裂产生氨基双环[3.3.1]。天然生物碱的壬烯骨架。

  DOI：

  10.1021/ol400012s

文献信息

• Cyclobutane Synthesis and Fragmentation. A Cascade Route to the <i>Lycopodium</i> Alkaloid (−)-Huperzine A
  作者：James D. White、Yang Li、Jungchul Kim、Miroslav Terinek

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01619

  日期：2015.12.4

  asymmetric total synthesis of the nootropic alkaloid (−)-huperzine A was completed using a cascade sequence initiated by an intramolecular aza-Prins reaction and terminated by a stereoelectronically guided fragmentation of a cyclobutylcarbinyl cation as the key step in assembling the bicyclo[3.3.1]nonene core of the natural product. Intramolecular [2 + 2]-photocycloaddition of the crotyl ether of (S)-4-h

  促智生物碱（-）-石杉碱甲的不对称全合成反应是通过分子内的aza-Prins反应引发的级联序列完成的，并以立体电子引导的环丁基羰基阳离子的断裂为终止，这是组装双环化合物[3.3]的关键步骤。 1]壬烯核心的天然产物。（S的巴豆醚的分子内[2 + 2]-光环加成）-4-羟基环己-2-烯酮提供了一种双环[4.2.0]庚酮，其包含包埋的四氢呋喃，其中环己酮部分转化为三异丙基甲硅烷基烯醇醚并官能化为烯丙基叠氮化物。将衍生的伯胺用α-苯基硒烯基丙烯酸酰化，并使所得酰胺与三甲基铝反应以生成[2 + 2]-环加合物，将其进行逆醛醇裂解，生成稠合的α-苯基硒烯基δ-内酰胺。该内酰胺的高碘酸盐氧化直接导致α-吡啶酮，其转化为稠合的2-甲氧基吡啶。在该四环中还原活化的“吡啶基” C-O键，并将生成的羟基酮精制为二酮，然后将该结构中的甲基酮化学选择性转化为内异丙烯基。