ethyl 5-acetoxypenta-2,3-dienoate | 1403959-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 5-acetoxypenta-2,3-dienoate
• CAS: 1403959-38-5
• 化学式: C₉H₁₂O₄
• 分子量: 184.192
• InChiKey: SGKFOTJSZSVDJU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 5-acetoxypenta-2,3-dienoate 、 4-methyl-N-(2-(1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)ethyl)benzenesulfonamide 在 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以96%的产率得到ethyl 2-(1'-methyl-2'-oxo-1-tosyl-1,2,3,5-tetrahydrospiro[azepine-4,3'-indolin]-7-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Cesium Carbonate Mediated Cyclization of Oxotryptamines with Allenoates: An Approach to Spiro[azepane-4,3′-indol]-2′(1′H)-ones

  摘要：

  摘要：使用氧代色胺作为双亲核试剂，在铯碳酸存在下与烯酸酯反应，以96％的产率合成了螺[氮杂七环-4,3'-吲哚]-2'(1'H)-酮，并具有广泛的底物范围。根据以前的研究和去质子示踪实验，提出了一个合理的反应机理。

  DOI：

  10.1055/a-1507-4275
• 作为产物：
  描述：

  5-Hydroxy-penta-2,3-dienoic acid ethyl ester 、 乙酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以39 %的产率得到ethyl 5-acetoxypenta-2,3-dienoate
  参考文献：
  名称：

  DBU-Catalyzed Ring Expansion or Ene-amine Formation Involving δ-Acetoxy Allenoates and N-Sulfonyl Hydrazides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01166

文献信息

• Synthesis of 5,6‐Dihydropyrazolo[5,1‐ <i>a</i> ]isoquinoline and Ethyl ( <i>Z</i> )‐3‐Acetoxy‐3‐tosylpent‐4‐enoate through Tertiary‐Amine‐Catalyzed [3+2] Annulation
  作者：Yu Lei、Jiao‐Jiao Xing、Qin Xu、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201600577

  日期：2016.7

  catalyzed divergent [3+2] annulation of C,N-cyclic azomethine imines with δ-acetoxyallenoates was developed; 5,6-dihydropyrazolo[5,1-a]isoquinolines and ethyl (Z)-3-acetoxy-3-tosylpent-4-enoates were afforded in moderate to good yields in a one-pot manner under mild conditions. This annulation reaction provides a highly efficient method to construct dinitrogen-fused heterocycles and ethyl (Z)-3-ace

  开发了 1,​​4-二氮杂双环 [2.2.2] 辛烷 (DABCO) 催化的 C,N-环状偶氮甲亚胺与 δ-乙酰氧基烯丙酸酯的发散 [3+2] 环化；5,6-二氢吡唑并[5,1-a]异喹啉和(Z)-3-乙酰氧基-3-甲苯磺酰戊-4-烯酸乙酯在温和条件下以一锅法以中等至良好的产率提供。这种环化反应提供了一种同时构建二氮稠合杂环和 (Z)-3-乙酰氧基-3-tosylpent-4-enoates 的高效方法。
• Phosphine-Catalyzed Asymmetric (3 + 2) Annulations of δ-Acetoxy Allenoates with β-Carbonyl Amides: Enantioselective Synthesis of Spirocyclic β-Keto γ-Lactams
  作者：Chunjie Ni、Jiangfei Chen、Yuwen Zhang、Yading Hou、Dong Wang、Xiaofeng Tong、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01717

  日期：2017.7.7

  While the phosphine catalysis is a powerful tool for the construction of N-heterocycles, the phosphine-catalyzed annulations toward lactam motif are still extremely scarce. Here, we report the asymmetric (3 + 2) annulations of δ-acetoxy allenoates with β-carbonyl amides by using the (R)-SITCP catalyst. The δC and γC of allenoate respectively engage in annulation with the αC and N of the amide, forging

  虽然膦催化是构建N-杂环的有力工具，但是膦催化的内酰胺基环仍然非常稀少。在这里，我们报告了通过使用（R）-SITCP催化剂，δ-乙酰氧基脲酸酯与β-羰基酰胺的不对称（3 + 2）环。脲基甲酸酯的δC和γC分别与酰胺的αC和N环合，从而锻造具有良好至极佳立体选择性的γ-内酰胺。
• 1,3-Dipolar Cycloadditions of 4-Acetoxy Allenoates: Access to 2,3-Dihydropyrazoles, 2,3-Dihydroisoxazoles, and Indolizines
  作者：Falin Li、Jiangfei Chen、Yading Hou、Yujie Li、Xin-Yan Wu、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02724

  日期：2015.11.6

  The thermal 1,3-dipolar cycloadditions of 4-acetoxyallenoates 1 with various dipoles have been reported. When azomethine imines and nitrones are used as the 1,3-dipole partner, the corresponding reactions afford 2,3-dihydropyrazole and 2,3-dihydroisoxazole derivatives, respectively. These reactions might proceed via a thermal 1,3-dipolar cycloaddition and the subsequent elimination of HOAc. In addition

  已经报道了4-乙酰氧基脲酸酯1与各种偶极的热1，3-偶极环加成。当将甲亚胺亚胺和硝酮用作1,3-偶极伴侣时，相应的反应分别得到2,3-二氢吡唑和2,3-二氢异恶唑衍生物。这些反应可能通过热的1,3-偶极环加成反应和随后的HOAc消除反应进行。另外，脲基甲酸酯1与原位产生的甲亚胺基团良好反应，其中类似的环加成途径随后是氧化芳构化，以得到吲哚嗪衍生物。
• PPh₃-Catalyzed [3 + 2] Spiroannulation of 1<i>C</i>,3<i>N</i>-Bisnucleophiles Derived from Secondary β-Ketoamides with δ-Acetoxy Allenoate: A Route to Functionalized Spiro <i>N</i>-Heterocyclic Derivatives
  作者：Jiaojiao Xing、Yu Lei、Yu-Ning Gao、Min Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00910

  日期：2017.5.5

  A [3 + 2] annulation of α-substituted secondary β-ketoamides with δ-acetoxy-modified allenoate has been developed in the presence of phosphine catalyst. In this spiroannulation reaction, β-ketoamides were used as the bis-nucleophilic partner while the γ,δ-carbon of 5-acetoxypenta-2,3-dienoate participated as a C2 synthon, affording the desired functionalized five-membered N-heterocyclic derivatives

  在膦催化剂的存在下，已经开发出了一种α-取代的仲β-酮酰胺与δ-乙酰氧基改性的烯酸酯的[3 + 2]环合反应。在该螺旋环化反应中，将β-酮酰胺用作双亲核分子，而5-乙酰氧基戊-2,3-二烯酸酯的γ，δ-碳作为C2合成子参与，提供了所需的官能化五元N-杂环衍生物在温和条件下具有中等至极好的收率和非对映选择性。还检查了对该反应的不对称变体的初步尝试，得到具有中等ee值的相应产物。
• Facile Access to 1,5-Benzodiazepines via Amine-Promoted (4+3) Annulations of δ-Acetoxy Allenoates with o-Diaminobenzenes under Mild Conditions
  作者：Yi-Fan Wang、Cheng-Yu He、Longlei Hou、Ping Tian、Guo-Qiang Lin、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1055/s-0037-1609347

  日期：2018.6

  An amine-promoted (4+3) annulation of δ-acetoxy allenoate with o-diaminobenzene is reported, providing a facile access to 1,5-benzodiazepine. This method features wide reaction scope, mild conditions, and readily available starting materials. The cascade reaction involves aza-Michael addition of o-diaminobenzene to allenoate, elimination of acetate group, and subsequent 1,6-aza-Michael addition.

  报道了一种氨基催化的δ-乙酰氧基烯酸酯与o-二氨基苯的(4+3)环化反应，提供了一种简便的方法来获得1,5-苯并二氮杂环。该方法具有广泛的反应范围、温和的条件和易得的起始材料。级联反应涉及o-二氨基苯对烯酸酯的氮杂Michael加成、乙酸酯基的消除和随后的1,6-氮杂Michael加成。