methyl (5R)-6-((2S,6R,Z)-6-(2-tert-butoxy-2-oxoethyl)-4-(2-methoxy-2-oxoethylidene)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-5-hydroxyhexanoate | 1393491-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (5R)-6-((2S,6R,Z)-6-(2-tert-butoxy-2-oxoethyl)-4-(2-methoxy-2-oxoethylidene)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-5-hydroxyhexanoate
• 英文别名: methyl (5R)-5-hydroxy-6-[(2S,4Z,6R)-4-(2-methoxy-2-oxoethylidene)-6-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]oxan-2-yl]hexanoate
• CAS: 1393491-14-9
• 化学式: C₂₁H₃₄O₈
• 分子量: 414.496
• InChiKey: OJGBAVYJIBQIQP-NFNJJIHZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (5R)-6-((2S,6R,Z)-6-(2-tert-butoxy-2-oxoethyl)-4-(2-methoxy-2-oxoethylidene)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-5-hydroxyhexanoate 在 silica gel 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 以72%的产率得到tert-butyl 2-((2R,6S,Z)-4-(2-methoxy-2-oxoethylidene)-6-(((R)-6-oxotetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  （-）-Exiguolide的全合成研究

  摘要：

  在本文中，我们披露了在最终实现（-）-Exiguolide（（-）- 1）的总合成之前必须探索的各种途径和策略。设置了两种第一类方法，两种方法都依赖于我们选择的Trost多米诺烯-炔偶联/ oxa-Michael反应来控制具有丙烯酸甲酯的四氢吡喃环B的几何形状的能力。。在我们的第一种方法中，我们期望通过钯（0）催化的交叉偶联产生C13–C14键来组装两个主要片段（C14–C21和C1–C13），但是不幸的是，此步骤失败了。在第二种更线性的方法中，我们通过在Weinreb酰胺上缩合乙炔化锂来创建C16-C17键，然后通过Trost的多米诺烯-炔偶联/ oxa-组装C1-C5和C6-C21亚基。迈克尔的反应。这两种方法帮助我们设计了改进的第三种策略，最终导致了（-）-Exiguolide的全合成。

  DOI：

  10.1021/jo301066p
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-((2RS,6R,Z)-6-(2-tert-butoxy-2-oxoethyl)-4-((trimethylsilyl)methylene)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-5-oxohexanoate 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 sodium tetrahydroborate 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 水合氯化铈 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 methyl (5R)-6-((2S,6R,Z)-6-(2-tert-butoxy-2-oxoethyl)-4-(2-methoxy-2-oxoethylidene)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-5-hydroxyhexanoate
  参考文献：
  名称：

  （-）-Exiguolide的全合成研究

  摘要：

  在本文中，我们披露了在最终实现（-）-Exiguolide（（-）- 1）的总合成之前必须探索的各种途径和策略。设置了两种第一类方法，两种方法都依赖于我们选择的Trost多米诺烯-炔偶联/ oxa-Michael反应来控制具有丙烯酸甲酯的四氢吡喃环B的几何形状的能力。。在我们的第一种方法中，我们期望通过钯（0）催化的交叉偶联产生C13–C14键来组装两个主要片段（C14–C21和C1–C13），但是不幸的是，此步骤失败了。在第二种更线性的方法中，我们通过在Weinreb酰胺上缩合乙炔化锂来创建C16-C17键，然后通过Trost的多米诺烯-炔偶联/ oxa-组装C1-C5和C6-C21亚基。迈克尔的反应。这两种方法帮助我们设计了改进的第三种策略，最终导致了（-）-Exiguolide的全合成。

  DOI：

  10.1021/jo301066p

文献信息

• Study of the Total Synthesis of (−)-Exiguolide
  作者：Cyril Cook、Frédéric Liron、Xavier Guinchard、Emmanuel Roulland

  DOI：10.1021/jo301066p

  日期：2012.8.17

  In this article, we disclose the various routes and strategies we had to explore before finally achieving the total synthesis of (−)-exiguolide ((−)-1). Two first types of approaches were set, both relying on the Trost’s domino ene–yne coupling/oxa-Michael reaction that we choose for its ability to control the geometry of the methylacrylate-bearing tetrahydropyrane ring B. In our first approach, we

  在本文中，我们披露了在最终实现（-）-Exiguolide（（-）- 1）的总合成之前必须探索的各种途径和策略。设置了两种第一类方法，两种方法都依赖于我们选择的Trost多米诺烯-炔偶联/ oxa-Michael反应来控制具有丙烯酸甲酯的四氢吡喃环B的几何形状的能力。。在我们的第一种方法中，我们期望通过钯（0）催化的交叉偶联产生C13–C14键来组装两个主要片段（C14–C21和C1–C13），但是不幸的是，此步骤失败了。在第二种更线性的方法中，我们通过在Weinreb酰胺上缩合乙炔化锂来创建C16-C17键，然后通过Trost的多米诺烯-炔偶联/ oxa-组装C1-C5和C6-C21亚基。迈克尔的反应。这两种方法帮助我们设计了改进的第三种策略，最终导致了（-）-Exiguolide的全合成。