甲磺酸,三氟-,3-甲基-3-丁烯基酯 | 154106-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 中文名称: 甲磺酸,三氟-,3-甲基-3-丁烯基酯
• 英文名称: 3-methyl-but-3-enyl triflate
• 英文别名: 3-Methylbut-3-enyl trifluoromethanesulfonate
• CAS: 154106-15-7
• 化学式: C₆H₉F₃O₃S
• 分子量: 218.197
• InChiKey: YGJDCTVGDBJHEY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  184.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.312±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲磺酸,三氟-,3-甲基-3-丁烯基酯 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 反应 0.25h， 生成 methyl (2Z)-3-(diethylphosporyloxy)-7-methyl-2,7-octadienoate
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of the isomeric components of San Jose scale pheromone — an illustration of a stereospecific synthesis of trisubstituted alkenes

  摘要：

  三种同分异构体是从共同的β-酮酸酯中间体合成的。对甲基乙酰乙酸酯的二负离子进行烷基化研究，使用具有相同碳骨架的一系列烷基化试剂。通过铜催化的甲基格氏试剂与烷化的β-酮酸酯的E或Z烯醇磷酸酯的偶联，立体特异地合成了5和6中的三取代烯烃。在Z烯醇衍生物的情况下，偶联反应在二乙基磷酸酯、二苯基磷酸酯和烯醇三氟乙酸酯上进行。二乙基烯醇磷酸酯具有最高的立体选择性。合成的信息素在野外对圣何塞鳞虫具有吸引力。

  DOI：

  10.1139/v93-242
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-3-丁烯-1-醇 、 三氟甲磺酸酐 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以52%的产率得到甲磺酸,三氟-,3-甲基-3-丁烯基酯
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of 2-Substituted Alcohols Using (+)-(1S,2S)-Pseudoephedrine as Chiral Auxiliary

  摘要：

  本研究介绍了一种选择性合成对映体纯 2-取代醇的改进方法。对来源于伪麻黄碱的酰胺进行高非对映选择性烷基化，然后氧化酰胺侧链中的羟基，从而得到草酰胺。这些草酰胺可通过结晶或制备型高效液相色谱法进行提纯，以获得大于 99:1 的非对映比率。随后对改性助剂进行还原裂解，可形成无对映异构的 2-取代醇，ee 值高达 99.9%。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1000851

文献信息

• Synthesis of (-)-Δ⁹-<i>trans</i>-Tetrahydrocannabinol:  Stereocontrol via Mo-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation Reaction
  作者：Barry M. Trost、Kalindi Dogra

  DOI：10.1021/ol063022k

  日期：2007.3.1

  [reaction: see text] Delta9-THC is synthesized in enantiomericaly pure form, where all of the stereochemistry is derived from the molybdenum-catalyzed asymmetric alkylation reaction of the extremely sterically congested bis-ortho-substituted cinnamyl carbonate in high regio- and enantioselectivity.

  [反应：见正文] Delta9-THC以对映体纯形式合成，其中所有立体化学均来自极空间拥挤的双邻位取代肉桂酸碳酸酯在高区域和对映体选择性下的钼催化的不对称烷基化反应。
• Ring-Closing Metathesis Reactions on Azinium Salts: Straightforward Access to Quinolizinium Cations and Their Dihydro Derivatives
  作者：Ana Nuñez、Beatriz Abarca、Ana M. Cuadro、Julio Alvarez-Builla、Juan J. Vaquero

  DOI：10.1021/jo900292b

  日期：2009.6.5

  proved to be an efficient approach to 3,4-dihydro- and 1,2-dihydroquinolizinium salts and the corresponding quinolizinium derivatives by an improved thermal oxidation in the presence of Pd/C without solvent. A comparative study showed that the quinolizinium system was obtained in better yields through the 3,4-dihydroquinolizinium route, thus allowing the synthesis of quinolizinium derivatives or improvements

  使用第二代Grubbs和Hoveyda-Grubbs催化剂进行的1-丁烯基-2-乙烯基吡啶鎓盐和2-丁烯基-1-乙烯基吡啶鎓盐的闭环复分解反应被证明是3,4-二氢和1,2的有效方法在没有溶剂的情况下，在Pd / C存在下，通过改进的热氧化反应制得-二氢喹啉鎓盐和相应的喹啉鎓衍生物。一项比较研究表明，通过3,4-二氢喹啉鎓途径获得的喹啉鎓体系的收率更高，因此可以合成喹啉鎓衍生物或提高先前报道的某些实施例的产率。
• Synthesis and Multiplexed Activity Profiling of Synthetic Acylphloroglucinol Scaffolds
  作者：Jonathan H. Boyce、Benjamin J. Reisman、Brian O. Bachmann、John A. Porco

  DOI：10.1002/anie.202010338

  日期：2021.1.18

  formic‐acid‐mediated rearrangements of dearomatized acylphloroglucinols to access a structurally diverse group of synthetic acylphloroglucinol scaffolds (SASs). Density‐functional theory (DFT) optimized orbital and stereochemical analyses shed light on the mechanism of these rearrangements. Products were evaluated by multiplexed activity profiling (MAP), an unbiased platform which assays multiple biological readouts

  这里报道的是新型甲酸介导的脱芳香酰基苯三酚重排，以获得结构多样化的合成酰基苯三酚支架 （SASs）。密度泛函理论 （DFT） 优化的轨道和立体化学分析阐明了这些重排的机制。通过多重活性分析 （MAP） 评估产品，MAP 是一个无偏倚的平台，以单细胞分辨率同时检测多个生物读数，以查找细胞信号转导的标志物，并有助于区分真正的活性和检测干扰。MAP 鉴定了许多抑制 pS6 （Ser235/236） 的 SAS，pS6 是 mTOR 和 ERK 信号通路激活的标志物。这些结果说明了仿生合成和多重活性分析如何通过面向多样性的合成来揭示新型化学型的药理学潜力。
• Enyne ring-closing metathesis on heteroaromatic cations
  作者：Ana Núñez、Ana M. Cuadro、Julio Alvarez-Builla、Juan J. Vaquero

  DOI：10.1039/b602420c

  日期：——

  Cationic heteroaromatic enynes have been employed as substrates in enyne ring-closing metathesis, under an atmosphere of ethylene and using the Hoveyda-Grubbs catalyst, for the first time; the reaction affords new 1-vinyl- and 2-vinyl-substituted 3,4-dihydroquinolizinium salts, useful precursors for biologically relevant cations based on the quinolinizium system.

  阳离子杂芳族烯炔首次在乙烯气氛下并使用Hoveyda-Grubbs催化剂作为烯炔闭环复分解的底物。反应得到新的1-乙烯基和2-乙烯基取代的3,4-二氢喹啉鎓盐，它们是基于喹啉鎓体系的生物学上相关的阳离子的有用前体。
• Regiodivergent Photocyclization of Dearomatized Acylphloroglucinols: Asymmetric Syntheses of (−)-Nemorosone and (−)-6-<i>epi</i>-Garcimultiflorone A
  作者：Saishuai Wen、Jonathan H. Boyce、Sunil K. Kandappa、Jayaraman Sivaguru、John A. Porco

  DOI：10.1021/jacs.9b05600

  日期：2019.7.17

  Regiodivergent photocyclization of dearomatized acylphloroglucinol substrates has been developed to produce type A polycyclic polyprenylated acylphloroglucinol (PPAP) derivatives using an excited-state intramolecular proton transfer (ESIPT) process. Using this strategy, we achieved the enantioselective total syntheses of the type A PPAPs (-)-nemorosone and (-)-6- epi-garcimultiflorone A. Diverse photocyclization

  已开发出脱芳构化酰基间苯三酚底物的区域发散光环化，以使用激发态分子内质子转移 (ESIPT) 过程生产 A 型多环聚异戊二烯化酰基间苯三酚 (PPAP) 衍生物。使用这种策略，我们实现了 A 型 PPAPs (-)-nemorosone 和 (-)-6-epi-garcimultiflorone A 的对映选择性全合成。 已经研究了不同的光环化底物，导致不同的光环化过程作为系绳长度的函数。进行了光物理研究，并基于对各种底物的研究以及氘标记实验提出了光环化机制。