1,4-bis(N-octylcarbazol-2-yl)phenylene | 845712-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1,4-bis(N-octylcarbazol-2-yl)phenylene
• 英文别名: 2,2'-(1,4-Phenylene)bis(9-octyl-9H-carbazole)；9-octyl-2-[4-(9-octylcarbazol-2-yl)phenyl]carbazole
• CAS: 845712-33-6
• 化学式: C₄₆H₅₂N₂
• 分子量: 632.932
• InChiKey: WDKAOPPHDMUSMT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.7
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  9.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9-octylcarbazole) 、 1,4-二溴苯 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 以51%的产率得到1,4-bis(N-octylcarbazol-2-yl)phenylene
  参考文献：
  名称：

  Spectroscopic and photophysical properties of carbazole-based triads

  摘要：

  本文报道了四种基于咔唑的三聚物的光谱学和光物理研究，分别为1,4-双（N-辛基咔唑-2-基）苯（CPC）、2,5-双（N-辛基咔唑-2-基）噻吩（CTC）、2,7-双（N-辛基咔唑-2-基）-9,9-二己基芴（CFC）和2,7-双（N-辛基咔唑-2-基）-N-辛基咔唑（CCC）。从在优化的基态几何构型（HF/6-31G*）上进行的ZINDO/S计算中，发现CPC、CFC和CCC的S₁ ← S₀和S₂ ← S₀电子跃迁较弱，而S₃ ← S₀电子跃迁是偶极允许的（x轴方向），具有较高的振子强度。另一方面，对于CTC，偶极允许的电子跃迁是S₁ ← S₀。对于这四个衍生物，偶极允许的跃迁主要对应于从HOMO到LUMO的电子促进。每个衍生物的第一个吸收带可以归因于偶极允许的跃迁。激发态的几何优化是通过RCIS/6-31G*从头算计算完成的。对于CPC、CFC和CCC，S₃比S₁和S₂更稳定，导致单重激发态的交叉（S₃的能量比S₁和S₂更低）。从优化的S₁几何构型（RCIS/6-31G*）上进行的ZINDO/S计算中，得到了从第一个弛豫激发态（S₁ → S₀）发射的能量。发现这些能量与从荧光光谱确定的能量非常吻合。从CPC到CTC，通过用噻吩单元替换苯基环，吸收和荧光光谱发生了红移。这种行为可以解释为噻吩环的电子给体性质。寡聚物链的增加（CFC和CCC相对于CPC）也会因沿分子框架的电子共振延长而引起光谱的巴托克移。从荧光数据中可以观察到在弛豫激发态中更平面的构象更有利。在S₁弛豫激发态上进行的RCIS/6-31G*从头算计算证实了这一说法。最后，CTC的光物理特性主要受非辐射过程（k_nr）的控制，而CPC、CFC和CCC的光物理变化主要涉及辐射过程（k_F）。关键词：电子光谱学、荧光、光物理、从头算计算、激发态。

  DOI：

  10.1139/v04-096

文献信息

• Spectroscopic and photophysical properties of carbazole-based triads
  作者：Michel Belletête、Mélanie Bédard、Jimmy Bouchard、Mario Leclerc、Gilles Durocher

  DOI：10.1139/v04-096

  日期：2004.8.1

  A study of the spectroscopy and photophysics of four carbazole-based triads, namely, 1,4-bis(N-octylcarbazol-2-yl)phenylene (CPC), 2,5-bis(N-octylcarbazol-2-yl)thiophene (CTC), 2,7-bis(N-octylcarbazol-2-yl)-9,9-dihexylfluorene (CFC), and 2,7-bis(N-octylcarbazol-2-yl)-N-octylcarbazole (CCC) are reported. From ZINDO/S calculations performed on the optimized ground state geometries (HF/6-31G*), the S₁ ← S₀ and S₂ ← S₀ electronic transitions of CPC, CFC, and CCC are weakly allowed, whereas the S₃ ← S₀ electronic transition is dipole-allowed (x axis) and possesses a high value of the oscillator strength. On the other hand, for CTC, the dipole-allowed electronic transition is S₁ ← S₀. For the four derivatives, the dipole-allowed transition corresponds mainly to the promotion of an electron from the HOMO to the LUMO. The first absorption band of each derivative can be assigned to the dipole-allowed transition. The geometry optimization of the excited states has been done with RCIS/6-31G* ab initio calculations. For CPC, CFC, and CCC, S₃ is much more stabilized than S₁ and S₂, causing a crossing of the singlet excited states (S₃ becomes lower in energy than S₁ and S₂). Emission energies from the first relaxed excited states (S₁ → S₀) have been obtained from ZINDO/S calculations performed on the optimized S₁ geometries (RCIS/6-31G*). It is found that these energies are in very good agreement with those determined from the fluorescence spectra. Going from CPC to CTC, the replacement of a phenylene ring by a thiophene unit induces a red shift in the absorption and fluorescence spectra. This behavior is interpreted in terms of the electron donor properties of the thiophene ring. The increase of the oligomer chain (CFC and CCC compared to CPC) also induces bathochromic shifts in the spectra because of a longer electronic delocalization along the molecular frame. From fluorescence data, it is observed that a more planar conformation is favored in the relaxed excited states. RCIS/6-31G* ab initio calculations performed on the S₁ relaxed excited states confirm this statement. Finally, the photophysical properties of CTC are mainly governed by nonradiative processes (k_nr), whereas the variation in the photophysics of CPC, CFC, and CCC mainly involves radiative processes (k_F).Key words: electronic spectroscopy, fluorescence, photophysics, ab initio calculations, excited states.

  本文报道了四种基于咔唑的三聚物的光谱学和光物理研究，分别为1,4-双（N-辛基咔唑-2-基）苯（CPC）、2,5-双（N-辛基咔唑-2-基）噻吩（CTC）、2,7-双（N-辛基咔唑-2-基）-9,9-二己基芴（CFC）和2,7-双（N-辛基咔唑-2-基）-N-辛基咔唑（CCC）。从在优化的基态几何构型（HF/6-31G*）上进行的ZINDO/S计算中，发现CPC、CFC和CCC的S₁ ← S₀和S₂ ← S₀电子跃迁较弱，而S₃ ← S₀电子跃迁是偶极允许的（x轴方向），具有较高的振子强度。另一方面，对于CTC，偶极允许的电子跃迁是S₁ ← S₀。对于这四个衍生物，偶极允许的跃迁主要对应于从HOMO到LUMO的电子促进。每个衍生物的第一个吸收带可以归因于偶极允许的跃迁。激发态的几何优化是通过RCIS/6-31G*从头算计算完成的。对于CPC、CFC和CCC，S₃比S₁和S₂更稳定，导致单重激发态的交叉（S₃的能量比S₁和S₂更低）。从优化的S₁几何构型（RCIS/6-31G*）上进行的ZINDO/S计算中，得到了从第一个弛豫激发态（S₁ → S₀）发射的能量。发现这些能量与从荧光光谱确定的能量非常吻合。从CPC到CTC，通过用噻吩单元替换苯基环，吸收和荧光光谱发生了红移。这种行为可以解释为噻吩环的电子给体性质。寡聚物链的增加（CFC和CCC相对于CPC）也会因沿分子框架的电子共振延长而引起光谱的巴托克移。从荧光数据中可以观察到在弛豫激发态中更平面的构象更有利。在S₁弛豫激发态上进行的RCIS/6-31G*从头算计算证实了这一说法。最后，CTC的光物理特性主要受非辐射过程（k_nr）的控制，而CPC、CFC和CCC的光物理变化主要涉及辐射过程（k_F）。关键词：电子光谱学、荧光、光物理、从头算计算、激发态。