3-戊酮(R)-1-氨基-2-甲氧基甲基吡咯烷腙 | 86535-20-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 中文名称: 3-戊酮(R)-1-氨基-2-甲氧基甲基吡咯烷腙
• 英文名称: 3-pentanone (R)-1-amino-2-methoxymethylpyrrolidine hydrazone
• 英文别名: N-[(2R)-2-(methoxymethyl)pyrrolidin-1-yl]pentan-3-imine
• CAS: 86535-20-8
• 化学式: C₁₁H₂₂N₂O
• 分子量: 198.308
• InChiKey: PXSSHKOBLDVGCK-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  24.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-戊酮(R)-1-氨基-2-甲氧基甲基吡咯烷腙 在 磷酸二氢铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到3-戊酮
  参考文献：
  名称：

  在缩醛存在下选择性水解酮腙的方法

  摘要：

  通过用磷酸二氢铵缓冲溶液处理，二甲基腙和含有缩醛或烯烃基团的 RAMP-腙被选择性水解以形成相应的酮。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200012)2000:24<3971::aid-ejoc3971>3.0.co;2-n
• 作为产物：
  描述：

  1-氨基-2-（甲氧基甲基）-吡咯 、 3-戊酮 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 3-戊酮(R)-1-氨基-2-甲氧基甲基吡咯烷腙
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of α'-Silylated α-Iodo Ketones via Iodination with Trifluoroiodomethane

  摘要：

  本文描述了多种α'-叔丁基二甲基甲硅烷基-α-碘代酮4a-h的非对映选择性和对映选择性合成。通过使用三氟碘甲烷作为亲电碘化试剂，实现了碳碘键的形成。碘代酮4的产率良好，并且具有极佳的非对映选择性和对映选择性过盈（de,ee ≥ 98%）。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1013

文献信息

• Synthesis and absolute stereochemistry of serricornin [(4S,6S,7S)-4,6-dimethyl-7-hydroxy-3-nonanone]
  作者：Kenji Mori、Hiroko Nomi、Tatsuji Chuman、Masahiro Kohno、Kunio Kato、Masao Noguchi

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80081-1

  日期：1982.1

  The absolute stereochemistry o serricornin (4,6-dimethyl-7-hydroxy-3-nonanone) was established as 4S, 6S, 7S by synthesizing both (4S, 6S, 7S)-isomer and its antipode. Only the natural enantiomer was bioactive.

  通过合成（4 S，6 S，7 S）-异构体及其对映体，将Serricornin（4,6-二甲基-7-羟基-3-壬酮）的绝对立体化学确定为4 S，6 S，7 S。仅天然对映异构体具有生物活性。
• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Callystatin A and (−)-20-epi-Callystatin A Employing Chemical and Biological Methods
  作者：Dieter Enders、Jose L. Vicario、Andreas Job、Michael Wolberg、Michael Müller

  DOI：10.1002/1521-3765(20020916)8:18<4272::aid-chem4272>3.0.co;2-k

  日期：2002.9.16

  second intermediate 4 the asymmetric alpha-alkylation of an O-protected derivative of 4-hydroxybutanal was performed exploiting the SAMP/RAMP hydrazone alkylation methodology, and followed by a highly Z-selective Horner-Wadsworth-Emmons reaction under modified conditions. For the synthesis of the polypropionate fragment 5 a diastereoselective syn-aldol reaction was employed between a chiral ethyl ketone

  有效的细胞毒性海洋天然产物（-）-Callystatin A及其20-epi类似物的有效不对称全合成已经实现。合成途径涉及三个片段的制备，以在途径的末端彼此偶联。使用3,5-二氧代羧酸酯的生物催化对映选择性还原作为关键步骤获得了第一片段3。对于第二中间体4，利用SAMP / RAMP alkyl烷基化方法进行了O保护的4-羟基丁醛衍生物的不对称α-烷基化反应，然后在修饰条件下进行了高度Z选择性的Horner-Wadsworth-Emmons反应。为了合成聚丙烯酸酯片段5，在手性乙基酮和α-取代的手性醛之间进行了非对映选择性的顺式羟醛反应，两者均通过其相应的RAMP的不对称烷基化再次制备成对映体纯形式。最后，这三个结构单元通过烯丙基三丁基phosph的高度E-选择性Wittig反应偶联，在最终氧化/脱保护序列后得到目标化合物。
• Asymmetric syntheses via metalated chiral hydrazones
  作者：D. Enders、H. Eichenauer、U. Baus、H. Schubert、K.A.M. Kremer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82420-0

  日期：1984.1

  ee up to virtually complete asymmetric induction (99.5% ee). The acyclic ketones are transformed to their corresponding “SAMP-hydrazones” (S)-2 by reaction with the enantiomerically pure hydrazine (S)-l-amino-2-methoxymethyl-pyrrolidine [SAMP, (S)-1], readily available from (S)-proline. Metalation to form chiral azaenolates (S)-3 of EccZcn-configuration and then alkylation to product hydrazones 4 followed

  描述了一种通用方法，该方法可使无环酮的整体对映选择性α-烷基化具有良好的总收率（44–86％，4步），对映选择性通常从> 94％ee到几乎完全不对称诱导（99.5％ee） ）。通过与对映体纯的肼（S）-1-氨基-2-甲氧基甲基-吡咯烷[ SAMP，（S）-1 ]反应，将无环酮转化为相应的“ SAMP- azo”（S）-2来自（S）-脯氨酸。金属化形成E cc Z cn的手性氮杂酸酯（S）-3-构型，然后烷基化为产物4，然后在两相系统中通过甲硫氨酸9的酸性水解或臭氧分解裂解，可生成α-取代，对映体富集的无环酮5。在特殊情况下，当苯基直接连接到新生成的手性中心（5n，o，p）时，仅观察到低对映体过量。总结了17个示例，包括天然产物合成中的第一个应用（参见5abe和h）
• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Callystatin A Employing the SAMP/RAMP Hydrazone Alkylation Methodology
  作者：Jose L. Vicario、Andreas Job、Michael Wolberg、Michael Müller、Dieter Enders

  DOI：10.1021/ol0256116

  日期：2002.3.1

  [structure: see text] The asymmetric total synthesis of (-)-callystatin A has been achieved. The key steps generating the stereogenic centers rely on the asymmetric alpha-alkylation of aldehydes or ketones exploiting the SAMP/RAMP hydrazone alkylation methodology, as well as an enzymatic enantioselective reduction of a 3,5-dioxocarboxylate. For the construction of the alkene moieties, highly selective

  [结构：见正文]已实现（-）-卡利他汀A的不对称全合成。生成立体异构中心的关键步骤依赖于利用SAMP / RAMP alkyl烷基化方法以及3,5-二氧代羧酸酯酶促对映选择性还原的醛或酮的不对称α-烷基化。为了构建烯烃部分，采用了高度选择性的Wittig或Horner-Wadsworth-Emmons反应。
• Enantioselective Siloxybutylation of Aldehydes and Ketones by Lewis Acid Mediated Ring Opening of Tetrahydrofuran with Lithiated Hydrazones
  作者：Braj B. Lohray、Dieter Enders

  DOI：10.1055/s-1993-26007

  日期：——

  α-Siloxybutylated aldehydes and ketones 4 are synthesized in good overall yields and high enantiomeric purities (ee ≥ 95% ; 81%) by trialkylsilyl trifluoromethanesulfonate mediated ring opening of tetrahydrofuran with lithiated SAMP-/RAMP- or SADP-hydrazones.

  通过三氟甲磺酸三烷基硅酯介导的四氢呋喃与锂化 SAMP-/RAMP- 或 SADP- 酰肼的开环反应，合成了δ-硅氧丁基醛和酮 4，总产率高，对映体纯度高（ee ≥ 95% ; 81%）。