tert-butyl ((S)-3,3-difluoro-1-nitrobutan-2-yl)-L-valinate | 1035421-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl ((S)-3,3-difluoro-1-nitrobutan-2-yl)-L-valinate
• CAS: 1035421-38-5
• 化学式: C₁₃H₂₄F₂N₂O₄
• 分子量: 310.341
• InChiKey: FZUBRUCEQOJGKT-UWVGGRQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.24
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  81.47
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  、 L-缬氨酸叔丁酯盐酸盐 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 tert-butyl ((S)-3,3-difluoro-1-nitrobutan-2-yl)-L-valinate 、 tert-butyl ((R)-3,3-difluoro-1-nitrobutan-2-yl)-L-valinate
  参考文献：
  名称：

  The Influence of Fluoroalkyl-Group Electronegativity on Stereocontrol in the Synthesis of Ψ[CH(R_F)NH]Gly Peptides

  摘要：

  新型肽类仿生物分子已合成，这些分子具有不同氟化程度的CH(RF)NH单元，作为肽键的替代物。合成的关键步骤是选择性地将手性α-氨基酸酯与β-氟烷基-α-硝基乙烯进行氮的迈克尔加成。该过程的反式选择性受到氟化基团RF在β位的电负性影响，而非空间位阻的影响。当将RF的单个氟原子替换为氢或甲基时，立体控制能力急剧下降，而Br、Cl和CF3虽然比F体积更大，但在立体控制方面的结果更差。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1072653

文献信息

• Synthesis of Ψ[CH(RF)NH]Gly-peptides: The dramatic effect of a single fluorine atom on the diastereocontrol of the key aza-Michael reaction
  作者：Serena Bigotti、Stefano V. Meille、Alessandro Volonterio、Matteo Zanda

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2008.06.018

  日期：2008.9

  We describe in full-detail the synthesis of new Psi[CH(R-F)NH]-peptidomimetics, having different fluoroalkyl groups RF, as peptide bond surrogates. A key step in the synthesis is a stereoselective aza-Michael addition of chiral alpha-amino acid esters to beta-fluoroalkyl-alpha-nitroethenes. The diastereoselection of the process was influenced by the electronegativity, rather than by the steric bulk, of the fluorinated residue R-F in the beta-position of the nitroalkene acceptors. Replacement of a single F atom of R-F by a hydrogen or methyl group brings about a dramatic drop of stereocontrol, whereas Br, Cl and CF3, albeit bulkier than F, provide inferior results in terms of stereocontrol. A mechanistic hypothesis is provided. (c) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.