methylenetriphenylphosphorane-methylene-13C | 80214-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methylenetriphenylphosphorane-methylene-13C
• 英文别名: (13C-methylene)triphenylphosphine；(113C)methylidene(triphenyl)-λ5-phosphane
• CAS: 80214-92-2
• 化学式: C₁₉H₁₇P
• 分子量: 277.307
• InChiKey: XYDYWTJEGDZLTH-OUBTZVSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.41
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pentaspiro[3.0.3.0.3.0.3.0.3.1]henicosan-21-on 、 methylenetriphenylphosphorane-methylene-13C 反应 60.0h， 以55%的产率得到(21-methylene-13C)pentaspiro[3.0.3.0.3.0.3.0.3.1]heneicosane
  参考文献：
  名称：

  Fitjer, Lutz; Justus, Karl; Puder, Peter, Angewandte Chemie, 1991, vol. 103, # 4, p. 431 - 433

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ¹³C-methyltriphenylphosphonium bromide 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以22.2%的产率得到methylenetriphenylphosphorane-methylene-13C
  参考文献：
  名称：

  使用Ir络合物和磷内鎓盐作为亚甲基转移试剂将甲烷转化为乙烯†

  摘要：

  Cp *（Me 3 P）Ir（CH 3）（OTf）是一种已知的化合物，可在温和条件下可逆地激活CH 4和其他碳氢化合物，它与THF中的磷酰化氢H 2 CPPh 3反应生成两种主要物质[Cp * （ME 3 P）（PH 3 P）的Ir（CH 2 CH 3）] [光学传递函数]和[*的Cp（ME 3 P）的Ir（H）（η 2 -CH 2 CH 2）] [光学传递函数。Cp *（Me 3 P）Ir（Ph）（OTf）也可发生内酰胺基的插入，从而得到苄基[Cp *（Me 3 P）（Ph 3 P）Ir（CH 2）Ph）] [OTf]。理论研究表明Ir（III）CH 2物种的中介。

  DOI：

  10.1039/c8cc08761j

文献信息

• Hemisynthesis of 2,3,4-¹³C3-1,4-Androstadien-3,17-dione: A Key Precursor for the Synthesis of ¹³C3-Androstanes and ¹³C3-Estranes
  作者：Clément Berthonneau、Pierrick Nun、Matthieu Rivière、Mickael Pauvert、Fabrice Dénès、Jacques Lebreton

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03216

  日期：2018.4.6

  batches of the key intermediate 1 in 42% overall yield. At the final stage, the A-ring was reconstructed through a Wittig reaction with the 1-triphenylphosphoranylidene-13C3-2-propanone 2, followed by an intramolecular condensation assisted by thioacetic acid via a Michael addition/retro-Michael reaction sequence to provide 2,3,4-13C3-1,4-androstadien-3,17-dione.

  在这项贡献中，我们描述了两种简单有效的制备酮醛1的途径，酮醛1是合成13 C3-雄甾烷和13 C3-雌烷的关键中间体。在第一种方法中，目标目标醛1的总产率为40％，是由1,4-雄甾烷3,17-二酮（3 mmol规模）通过两步法进行的，涉及一锅，异常的臭氧分解/硫氧化/ retro-Michael /臭氧分解过程。或者，使用六步序列优化了由4-雄烯酮-3,17-二酮形成的第二条路线，以42％的总收率生产了40 mmol批次的关键中间体1。在最后阶段，通过Wittig反应与1-triphenylphosphoranylidene-13 C3-2-丙酮2，然后通过迈克尔加成反应/复古迈克尔反应序列，在硫代乙酸的协助下进行分子内缩合，得到2,3,4- 13 C3-1,4-androstadien-3,17-dione。
• Diazomethane umpolung atop anthracene: an electrophilic methylene transfer reagent
  作者：Maximilian Joost、Wesley J. Transue、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1039/c7sc04506a

  日期：——

  exhibit dangerous heat or shock sensitivity. Effective umpolung of the diazomethane unit imbues 1 with electrophilicity at the methylene carbon center. Its reactivity with nucleophiles such as H2CPPh3 and N-heterocyclic carbenes is exploited for CC bond formation with elimination of dinitrogen and anthracene. Similarly, 1 is demonstrated to deliver methylene to a nucleophilic singlet d2 transition metal

  将重氮甲烷的末端氮原子正式加成到蒽的 9,10 位会产生 H 2 CN 2 A（1，A = C 14 H 10或蒽）。该腙的合成是由 Carpino 的肼 H 2 N 2 A通过多聚甲醛处理合成的。已发现化合物1是一种易于处理的固体，不会表现出危险的热或冲击敏感性。重氮甲烷单元的有效 umpolung在亚甲基碳中心赋予1亲电性。它与亲核试剂如 H 2 CPPh的反应性3和N-杂环卡宾被开发用于CC键的形成，同时消除了二氮和蒽。类似地， 1被证明可以将亚甲基传递到亲核单线态 d 2过渡金属中心 W(ODipp) 4 ( 2 )，从而产生稳定的亚甲基配合物 [ 2 CH 2 ]。这种行为与 Wittig 试剂 H 2 CPPh 3的行为形成对比，后者是一种更传统的布朗斯台德碱性亚甲基源，在暴露于2时形成亚甲基盐 [MePPh 3 ][ 2 CH]。
• Reactions of Cp₂Ta(CH₂)(CH₃) with Substituted and Unsubstituted Metal Carbonyls (Groups 7, 8, and 9). Evidence for Intermediates Involved in the Carbon−Carbon Bond-Forming Steps of the Reduction and Deoxygenation of CO
  作者：Grant Proulx、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja951685j

  日期：1996.1.1

  The mechanisms of surface-catalyzed reactions that deoxygenate carbon monoxide (CO) and convert it into longer chain hydrocarbons are not well understood. Homogeneous models involving soluble, well-characterized organometallic complexes would be helpful in developing an understanding of these reactions. Reported here are transformations in which CH2, CO, alkyl, and aryl fragments incorporated in soluble

  使一氧化碳 (CO) 脱氧并将其转化为更长链烃的表面催化反应的机制尚不清楚。涉及可溶的、表征良好的有机金属配合物的均相模型将有助于理解这些反应。这里报告的是转化，其中 CH2、CO、烷基和芳基片段并入可溶性金属配合物经历各种变化，导致新的多碳配体。在一个例子中，用甲基-或苯基铼五羰基配合物 R-Re(CO)5 (R = CH3 (2a), Ph) 处理钽亚甲基配合物 Cp2Ta( )( ) (1, Cp = η5-C5H5) (2b)) 高于 0 °C 导致桥接含氧配合物 Cp2( )Ta(μ-O)Re(CR )(CO)4（R = Me (3a) 和 Ph (3b)）的产率超过 90% . 低温 NMR 监测和全氟烷基配体的使用提供了有关这些转化的初始步骤的信息。这些证明了对金属亚烷基的“Wittig-like”攻击的首次观察...
• A Molecular Precursor to Phosphaethyne and Its Application in Synthesis of the Aromatic 1,2,3,4-Phosphatriazolate Anion
  作者：Wesley J. Transue、Alexandra Velian、Matthew Nava、Marie-Aline Martin-Drumel、Caroline C. Womack、Jun Jiang、Gao-Lei Hou、Xue-Bin Wang、Michael C. McCarthy、Robert W. Field、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1021/jacs.6b03910

  日期：2016.6.1

  Dibenzo-7-phosphanorbornadiene Ph3PC(H)PA (1, A = C14H10, anthracene) is reported here as a molecular precursor to phosphaethyne (HC≡P), produced together with anthracene and triphenylphosphine. HCP generated by thermolysis of 1 has been observed by molecular beam mass spectrometry, laser-induced fluorescence, microwave spectroscopy, and nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy. In toluene, fragmentation

  Dibenzo-7-phosphanorbornadiene Ph3PC(H)PA (1, A = C14H10, anthracene) 在此被报道为磷炔 (HC≡P) 的分子前体，与蒽和三苯基膦一起生产。已通过分子束质谱、激光诱导荧光、微波光谱和核磁共振 (NMR) 光谱观察到由 1 热解产生的 HCP。在甲苯中，已发现 1 的裂解以 ΔH(⧧) = 25.5 kcal/mol 和 ΔS(⧧) = -2.43 eu 的活化参数进行，并伴随形成橙色不溶性沉淀。HCP 生成机制的计算研究结果与实验数据非常一致。这种高温生成 HCP 的方法指出了与叠氮化物阴离子的新反应化学，以产生 1,2,3,4-磷酸三唑根阴离子，HCPN3(-)，其结构数据已在单晶 X 射线衍射研究中获得。负离子光电子能谱显示该阴离子的绝热脱离能量为 3.555(10) eV。HCPN3(-) 的芳香性已使用与核无关的化
• Enzymatic syntheses of 13C-enriched geranylgeranyl diphosphate and casbene from 13C-labeled isopentenyl diphosphate
  作者：Qiulong Huang、Kexue Huang、A.I. Scott

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00180-4

  日期：1998.4

  Geranylgeranyl diphosphate and casbene were synthesized in high yields from [4-13C]-3-methyl-3-butenyl diphosphate, using coupled enzyme reactions.

  使用偶联的酶反应，由[4- 13 C] -3-甲基-3-丁烯基二磷酸高产率地合成了香叶基香叶基二磷酸和卡宾烯。