4-(1-叠氮基-1-甲基乙基)环己酮 | 1025389-35-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 4-(1-叠氮基-1-甲基乙基)环己酮
• 英文名称: 4-(1-azido-1-methylethyl)cyclohexanone
• 英文别名: 4-(2-azidopropan-2-yl)cyclohexan-1-one
• CAS: 1025389-35-8
• 化学式: C₉H₁₅N₃O
• 分子量: 181.238
• InChiKey: XSTKFLRHYBXASS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.83
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  65.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(1-叠氮基-1-甲基乙基)环己酮 在 正丁基锂 、 C₁₅H₂₂F₃N₃ 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (S,Z)-4-((2-(4-((triethylsilyl)oxy)cyclohex-3-en-1-yl)propan-2-yl)amino)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  (−)-异亚里士多德和 (+)-亚里士多德的发散不对称全合成通过定向吲哚化策略

  摘要：

  描述了 (−)-异亚里士多德和 (+)-亚里士多德的不同不对称合成路线。通过对映选择性去质子化和逐步环化制备的关键双桥三环烯醇三氟甲磺酸酯共同中间体在后期状态定向吲哚化方法的战略实施下成功分叉，完成标题天然生物碱的第一个完全合成结构。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01224
• 作为产物：
  描述：

  2-(1,3-dithiaspiro[5,5]dec-9-yl)propan-2-azide 在 trimethoxonium tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以1.68 g的产率得到4-(1-叠氮基-1-甲基乙基)环己酮
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (±)-Murrayazoline

  摘要：

  The total synthesis of (+/-)-murrayazoline (1) is described. The characteristic hexa-heterocyclic structure of 1 was constructed by a combination of the intramolecular Friedel-Crafts-type Michael addition and Pd-catalyzed C-O coupling reactions. The N-substituted carbazole component was synthesized in one pot by the double N-arylation of a sterically hindered amine with a dibromobiphenyl derivative.

  DOI：

  10.1021/ol800602v

文献信息

• Metal-catalysed azidation of tertiary C–H bonds suitable for late-stage functionalization
  作者：Ankit Sharma、John F. Hartwig

  DOI：10.1038/nature14127

  日期：2015.1.29

  because they require excess substrate or directing groups, harsh reaction conditions, weak or acidic C–H bonds, or reagents containing specialized groups on the nitrogen atom. Among C–H bond amination reactions, those forming a C–N bond at a tertiary alkyl group would be particularly valuable, because this linkage is difficult to form from ketones or alcohols that might be created in a biosynthetic pathway

  许多酶选择性地氧化未活化的脂肪族 C-H 键以形成醇；然而，生物系统不具备催化 C-H 键类似胺化的酶。由于含氮基团对治疗剂和临床上有用的天然产物的生物活性至关重要，因此此类酶的缺乏限制了潜在候选药物的发现。在一个突出的例子中，说明了结合氮基官能团的重要性，红霉素的酮转化为阿奇霉素中的 –N(Me)CH2– 基团，导致一种化合物可以每天给药一次，治疗时间更短。出于这些原因，合成化学家一直在寻找将 C-H 键直接转化为 C-N 键的催化剂。目前大多数用于 C-H 键胺化的催化剂不适合复杂分子的分子间官能化，因为它们需要过量的底物或导向基团、苛刻的反应条件、弱或酸性的 C-H 键或在氮原子上含有特殊基团的试剂. 在 C-H 键胺化反应中，在叔烷基上形成 C-N 键的那些反应特别有价值，因为这种键很难由在生物合成途径中通过氧化产生的酮或醇形成。在这里，我们报告了一种温和的、选择性的、铁催化的叔 C-H