phenyl(2,4,6-trimethyl)phosphine | 217975-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyl(2,4,6-trimethyl)phosphine
• 英文别名: mesityl(phenyl)phosphine；mesitylphenylphosphine
• CAS: 217975-66-1
• 化学式: C₁₅H₁₇P
• 分子量: 228.274
• InChiKey: NKFCCXBDZHDJKE-INIZCTEOSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.7±42.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.24
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl(2,4,6-trimethyl)phosphine 在 C₁₈H₂₂N₃Pd⁽¹⁺⁾*ClO₄^(1-) 、 双氧水 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 94.28h， 生成 (+)-(S)-methyl phenyl(2,4,6-trimethylphenyl)phosphinate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of P-Stereogenic Diarylphosphinites by Palladium-Catalyzed Enantioselective Addition of Diarylphosphines to Benzoquinones

  摘要：

  The reaction of phenyl(2,4,6-trimethylphenyl)phosphine with a substituted benzoquinone in the presence of a chiral phosphapalladacycle complex as a catalyst and triethylamine in chloroform at -45 degrees C proceeded in a new type of addition manner to give a high yield of a 4-hydroxyphenyl phenyl(2,4,6-trimethylphenyl)phosphinite with 98% enantioselectivity, which is a versatile intermediate readily convertible into various phosphines and their derivatives with high enantiomeric purity.

  DOI：

  10.1021/ja501007t
• 作为产物：
  描述：

  苯基二氯化磷 、 magnesium,1,3,5-trimethylbenzene-6-ide,bromide 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 phenyl(2,4,6-trimethyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的不对称仲膦的不对称烷基化

  摘要：

  铜 (I) 催化的 HPAr 1 Ar 2与烷基卤化物的不对称烷基化被发现，它以通常高产率和对映选择性提供了一系列P-立体膦。亲电子卤代烷具有广泛的底物范围，包括烯丙基溴、炔丙基溴、苄基溴和烷基碘。此外，11 个不对称的二芳基膦 (HPAr 1 Ar 2 ) 可作为有能力的亲核试剂。该方法还成功地应用于催化不对称双烷基化和三烷基化，并以中等的非对映选择性和优异的对映选择性获得了相应的产物。一些31P NMR 实验表明，体积大的 HPPhMes 对 Cu(I)-双膦配合物的竞争配位能力较弱，因此化学计量的 HPAr 1 Ar 2 的存在不会显着影响对映选择性。因此，该反应的高对映选择性归因于独特的 Cu(I)-( R , R P )-TANIAPHOS 络合物在不对称诱导中的高性能。最后，通过本反应制备的一种单膦和两种双膦用作有效的手性配体，以提供三种结构多样化的 Cu(I) 配合物，这证明了本方法的合成效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04112

文献信息

• Diverse C–P Cross-Couplings of Arylsulfonium Salts with Diarylphosphines via Selective C–S Bond Cleavage
  作者：Yun Ye、Jie Zhu、Yinhua Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00748

  日期：2021.3.19

  Diverse C–P cross-couplings of arylthianthrenium salts with diarylphosphines producing various triarylphosphines via highly selective C–S bond cleavage are reported. In the absence of catalyst, the reaction of arylthianthrenium salts with diarylphosphines undergoes phosphinative ring opening exclusively via the cleavage of an endocyclic C–S bond of a thianthrene skeleton. The use of a palladacycle

  据报道，芳基噻吨鎓盐与二芳基膦通过不同的C–P交叉偶联，可通过高选择性的C–S键裂解产生各种三芳基膦。在没有催化剂的情况下，芳基噻吨鎓盐与二芳基膦的反应仅通过裂解噻吩骨架的内环C–S键进行膦化开环。在其他条件相同的情况下使用Palladacycle催化剂，则可以通过裂解环外C-S键以更高的速度进行磷酸化反应。
• Copper(I)-Catalyzed Asymmetric 1,4-Conjugate Hydrophosphination of α,β-Unsaturated Amides
  作者：Yan-Bo Li、Hu Tian、Liang Yin

  DOI：10.1021/jacs.0c09654

  日期：2020.11.25

  hydrophosphination of α,β-unsaturated amides is accomplished by virtue of the strong nucleophilicity of copper(I)-PPh2 species, which provides an array of chiral phosphines bearing an amide moiety in high to excellent yields with excellent enantioselectivity. Furthermore, the dynamic kinetic resolution of unsymmetrical diarylphosphines (HPAr1Ar2) is successfully carried out through the copper(I)-catalyzed conjugate

  α,β-不饱和酰胺的催化不对称共轭氢膦化反应是通过铜 (I)-PPh2 物质的强亲核性完成的，它提供了一系列带有酰胺部分的手性膦，收率高到极好，具有极好的对映选择性。此外，不对称二芳基膦（HPAr1Ar2）的动态动力学拆分是通过铜（I）催化的共轭加成与α,β-不饱和酰胺成功进行的，这提供了具有良好到高非对映选择性和高对映选择性的P-手性膦. 1H NMR 研究表明，HPPh2 与铜 (I)-双膦配合物的预配位对于巴顿碱的有效去质子化至关重要。此外，在过量 HPPh2 存在下，铜 (I)-(R,RP)-TANIAPHOS 络合物的相对稳定性，由 31P NMR 研究证实，对于高不对称诱导至关重要，因为双膦和 HPPh2 之间的配体交换会显着降低对映选择性。最后，双催化不对称共轭氢膦化反应以高产率提供相应产物，具有高非对映选择性和优异的对映选择性，并以中等产率转化为手性钳形钯配合物。这种手性钯
• Palladacycle-Catalyzed Asymmetric Hydrophosphination of Enones for Synthesis of C*- and P*-Chiral Tertiary Phosphines
  作者：Yinhua Huang、Sumod A. Pullarkat、Yongxin Li、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1021/ic202472f

  日期：2012.2.20

  the synthesis of C*- and P*-chiral tertiary phosphines has been developed. When Ph2PH was employed as the hydrophosphinating reagent, a series of C*-chiral tertiary phosphines were synthesized (C*–P bond formation) in high yields with excellent enantioselectivities, and a single recrystallization provides access to their enantiomerically pure forms. When racemic secondary phosphines rac-R3(R4)PH were

  已经开发了由palladacycles催化的烯酮的高反应性和立体选择性氢磷酸化反应，用于合成C *-和P *-手性叔膦。当使用Ph 2 PH作为加氢膦酸酯化试剂时，以高收率和优异的对映选择性合成了一系列C *-手性叔膦（C * -P键形成），并且一次重结晶即可获得其对映体纯形式。当外消旋仲膦rac -R 3（R 4）PH被利用，以高产率产生了具有C *-和P *手性中心的一系列叔膦（C * -P *键形成），具有良好的非对映和对映选择性。已经揭示了催化循环中涉及的立体电子因素。
• Accelerated and Enantioselective Synthesis of a Library of P-Stereogenic Urea Phosphines
  作者：Vijay S. Koshti、Ravindra P. Gote、Samir H. Chikkali

  DOI：10.1002/ejoc.201801309

  日期：2018.12.19

  Reported here is a highly efficient and accelerated catalytic asymmetric synthesis of P‐stereogenic urea phosphines leading to a small library of 18 P‐chiral phosphorus compounds. The de novo [Pd‐(S,S) Me‐FerroLANE}(m‐phenylurea)(I)] catalyst tolerated various functional groups and furnished corresponding urea substituted phosphines with an enantiomeric excess of up to 62 %.

  此处报道的是一种高效且加速的P-立体异构尿素膦的催化不对称合成，可生成18个P-手性磷化合物的小型文库。从头[钯- （小号，小号）ME-FerroLANE}（米苯基脲）（我）]催化剂耐受各种官能团和布置相应的脲基取代的膦对映体过量达到62％的。
• Gold(I) Phosphido Complexes:  Synthesis, Structure, and Reactivity
  作者：Diana M. Stefanescu、Holming F. Yuen、David S. Glueck、James A. Golen、Lev N. Zakharov、Christopher D. Incarvito、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ic035006e

  日期：2003.12.1

  Deprotonation of the phosphine complexes Au(PHR(2))Cl with aqueous ammonia gave the gold(I) phosphido complexes [Au(PR(2))](n)() (PR(2) = PMes(2) (1), PCy(2) (2), P(t-Bu)(2) (3), PIs(2) (4), PPhMes (5), PHMes (6); Mes = 2,4,6-Me(3)C(6)H(2), Is = 2,4,6-(i-Pr)(3)C(6)H(2), Mes = 2,4,6-(t-Bu)(3)C(6)H(2), Cy = cyclo-C(6)H(11)). (31)P NMR spectroscopy showed that these complexes exist in solution as mixtures

  用氨水使膦配合物Au（PHR（2））Cl脱质子化得到金（I）磷酰配合物[Au（PR（2））]（n）（）（PR（2）= PMes（2）（1 ），PCy（2）（2），P（t-Bu）（2）（3），PIs（2）（4），PPhMes（5），PHMes（6）; Mes = 2,4,6-Me （3）C（6）H（2），Is = 2,4,6-（i-Pr）（3）C（6）H（2），Mes = 2,4,6-（t-Bu） （3）C（6）H（2），Cy ＝环-C（6）H（11））。（31）P NMR光谱表明，这些络合物以混合物形式存在于溶液中，大概是不同大小的寡聚环。在1-4个单个低聚物上的X射线晶体结构测定表明，环的大小各不相同（分别为n = 4、6、6和3）和构象。1-3和5与PPN [AuCl（2）]的反应得到PPN [（AuCl）（2）（micro-PR（2））]（9-12，PPN =（PPh（3））（2）N