3-氯二苯胺 | 101-17-7

• 物质功能分类: 医药中间体 - 二苯胺类中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-氯二苯胺
• 中文别名: 间氯二苯胺
• 英文名称: 3-chlorodiphenylamine
• 英文别名: 3-chloro-N-phenylaniline；N-(3-Chlorophenyl)aniline
• CAS: 101-17-7
• 化学式: C₁₂H₁₀ClN
• mdl: MFCD00000590
• 分子量: 203.671
• InChiKey: OHHIBZKYXJDQEU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  112 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  340 °C
• 密度：
  1,21 g/cm3
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）
• 保留指数：
  1789.6

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 安全说明：
  S28,S36/37
• 危险类别码：
  R20/21/22
• 海关编码：
  2921440000
• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，密封于干燥处。

制备方法与用途

生物活性

3-氯代二苯胺是一种高亲和力的心肌Ca2+增敏剂（Ca2+ sensitizer），基于二苯胺结构，可以与心肌肌钙蛋白C（cTnC）的N端结构域结合（Kd=6 µM）。由于分子体积小，3-氯代二苯胺可作为开发更强Ca2+增敏化合物的良好起始支架，用于收缩性心力衰竭的研究。

靶点

• Kd: 6 µM (N-domain of cardiac troponin C (cTnC))
• Kd: 10 µM (cNTnC–cSp chimera)

体外研究

3-氯代二苯胺能够高度结合于一种由心肌肌钙蛋白C的调节N端结构域（cNTnC）和肌钙蛋白I的开关区（cSp）构成的嵌合蛋白（Kd=10 µM）。在100 µM浓度下，3-氯代二苯胺可使心室肌束中力的发展对Ca2+的敏感性增加1.5倍，而不改变最大或静息张力。在重新组合到肌钙蛋白复合物（cTnC与cTnI和cTnT结合）中后，3-氯代二苯胺按浓度依赖的方式增加了完整心肌肌钙蛋白C的N端结构域对Ca2+的敏感性，并分别表现出6.39±0.01、6.65±0.01和6.73±0.02的pCa50值。

化学性质

液体。沸点为335-336℃（96.3kPa），相对密度1.200，折光率1.6513。溶于乙醇、苯、乙酸和乙醚。

用途

间氯二苯胺是一种用于生产药物氯丙嗪的二苯胺类有机中间体。

生产方法

由邻氯苯甲酸与间氯苯胺缩合，再用铁粉脱羧而得。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氯二苯胺 在 碘 、 sulfur 、 sodium amide 作用下， 生成 氯丙嗪
  参考文献：
  名称：

  Charpentier et al., Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1952, vol. 235, p. 59

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 copper(l) chloride 作用下， 生成 3-氯二苯胺
  参考文献：
  名称：

  Burton; Gibson, Journal of the Chemical Society, 1926, p. 2246

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Electrochemically Enabled Chan–Lam Couplings of Aryl Boronic Acids and Anilines
  作者：Ryan P. Wexler、Philippe Nuhant、Timothy J. Senter、Zachary J. Gale-Day

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01434

  日期：2019.6.21

  The Chan–Lam reaction remains a highly utilized transformation for C–N bond formation. However, anilines remain problematic substrates due to their lower nucleophilicity. To address this problem, we developed an electrochemically mediated Chan–Lam coupling of aryl boronic acids and amines utilizing a dual copper anode/cathode system. The mild conditions identified have enabled the preparation of a

  Chan-Lam反应仍然是C-N键形成的一种高度利用的转化方法。但是，由于苯胺的亲核性较低，因此它们仍然是有问题的底物。为了解决这个问题，我们利用双铜阳极/阴极系统开发了一种化学介导的芳基硼酸和胺的Chan-Lam偶联。所确定的温和条件使得能够以良好的产率和化学选择性制备多种官能化的联芳基苯胺。
• Visible-Light-Mediated Chan-Lam Coupling Reactions of Aryl Boronic Acids and Aniline Derivatives
  作者：Woo-Jin Yoo、Tatsuhiro Tsukamoto、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.201500074

  日期：2015.5.26

  The copper(II)‐catalyzed aerobic oxidative coupling reaction between aryl boronic acids and aniline derivatives was found to be improved significantly under visible‐light‐mediated photoredox catalysis. The substrate scope of this oxidative Chan–Lam reaction was thus expanded to include electron‐deficient aryl boronic acids as viable starting materials.

  发现在可见光介导的光氧化还原催化下，铜（II）催化的芳基硼酸与苯胺衍生物之间的需氧氧化偶联反应得到了显着改善。因此，这种氧化的Chan–Lam反应的底物范围得以扩大，以包括缺电子的芳基硼酸作为可行的起始原料。
• An efficient synthesis of 1,1-disubstituted hydrazines.
  作者：YASUOKI MURAKAMI、YUUSAKU YOKOYAMA、CHIYOKO SASAKURA、MAKIKO TAMAGAWA

  DOI：10.1248/cpb.31.423

  日期：——

  1, 1-Disubstituted hydrazines were prepared from the corresponding 1, 1-disubstituted ureas by means of the Hofmann rearrangement reaction. The yields were fairly good, except from the ureas susceptible to oxidation, and thus the present method represents an additional and efficient procedure for the synthesis of 1, 1-disubstituted hydrazines.

  通过Hofmann重排反应，从相应的1,1-二取代脲制备了1,1-二取代肼。除易被氧化脲外，产率相当好，因此本方法为1,1-二取代肼的合成提供了一种额外且高效的途径。
• Reductive Molybdenum-Catalyzed Direct Amination of Boronic Acids with Nitro Compounds
  作者：Samuel Suárez-Pantiga、Raquel Hernández-Ruiz、Cintia Virumbrales、María R. Pedrosa、Roberto Sanz

  DOI：10.1002/anie.201812806

  日期：2019.2.11

  The synthesis of aromatic amines is of utmost importance in a wide range of chemical contexts. We report a direct amination of boronic acids with nitro compounds to yield (hetero)aryl amines. The novel combination of a dioxomolybdenum(VI) catalyst and triphenylphosphine as inexpensive reductant has revealed to be decisive to achieve this new C−N coupling. Our methodology has proven to be scalable,

  在广泛的化学领域中，芳族胺的合成至关重要。我们报道了硼酸与硝基化合物的直接胺化反应，生成（杂）芳基胺。二氧钼（VI）催化剂和三苯膦作为廉价的还原剂的新颖组合已显示出实现这种新的C-N偶联的决定性作用。我们的方法论已被证明是可扩展的，耐空气和湿气的，高度化学选择性的，并且可以同时结合脂肪族和芳香族硝基化合物。此外，这种芳香族仲胺的一般且分步经济的合成方法可耐受芳基卤化物和羰基化合物，因此与其他芳香族胺合成物具有正交性。
• Design, preparation and characterization of aerogel NiO–CuO–CoO/SiO₂ nanocomposite as a reusable catalyst for C–N cross-coupling reaction
  作者：Amir Hossein Ghasemi、Hossein Naeimi

  DOI：10.1039/d0nj00345j

  日期：——

  The aerogel nanocomposite produces using the sol–gel and supercritical drying method processes. The CO₂ supercritical drying (SCD) was taken as the most powerful process, ensuring the best properties of the product.

  气凝胶纳米复合材料是通过溶胶-凝胶和超临界干燥方法制备的。CO₂超临界干燥（SCD）被认为是最有效的工艺，确保产品具有最佳性能。

表征谱图