4-(9-Borabicyclo[3.3.1]nonan-9-yl)butoxy-tert-butyl-dimethylsilane | 958882-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: 4-(9-Borabicyclo[3.3.1]nonan-9-yl)butoxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 958882-35-4
• 化学式: C₁₈H₃₇BOSi
• 分子量: 308.388
• InChiKey: FBTASWADZRPUGG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.39
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(9-Borabicyclo[3.3.1]nonan-9-yl)butoxy-tert-butyl-dimethylsilane 在 四(三苯基膦)钯 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 sodium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0~80.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  并行大环形成法全合成 Njaoamine C

  摘要：

  从概念上讲，细胞毒性海洋天然产物 njaoamine C 的首次全合成不同于所有已知的曼扎明超家族相关生物碱的方法，因为包封二氮杂三环核心的两个大环是同时形成的。这一目标是通过双环闭炔复分解（dRCAM）实现的。这一操作的成功不仅反映了需要以适当的成对方式连接的四个炔链的有利预取向，而且也是动态共价化学的结果，涉及所选“冠层”钼烷炔催化剂的纠错。dRCAM 下游的最终游戏利用了钯催化氢化锡化的惊人化学选择性，即使存在空间上更容易接近的二烷基炔或烯烃，它也会选择（杂）芳基炔；对于这种偏好，该方法补充了加氢金属化和半还原反应的经典方法。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c08410
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-(9-Borabicyclo[3.3.1]nonan-9-yl)butoxy-tert-butyl-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Dysiherbol A 的对映选择性全合成和结构修饰

  摘要：

  详细阐述了天然产物 Dysiherbol A 的 12 步全合成，这是一种从海洋海绵 Dysidea sp. 中分离出来的强效抗炎和抗肿瘤阿瓦烷半萜。作为关键步骤，该合成的特点是对映选择性 Cu 催化的 1,4-加成/烯醇化物捕获打开动作、Au 催化的双环化以构建四环核心碳骨架，以及 C5 桥头甲基的后期安装基团通过质子诱导的环丙烷开环与自发环醚形成相关。获得的五环化合物（对应于最初提出的 Dysiherbol A 结构的酸酐）显示出与天然产物相同的光谱数据，但分子旋转相反。CD光谱测量最终证实最初提出的(+)-dysiherbol A结构的组成和绝对构型都需要修改。

  DOI：

  10.1002/anie.202105733

文献信息

• Asymmetric Alkyl−Alkyl Cross-Couplings of Unactivated Secondary Alkyl Electrophiles: Stereoconvergent Suzuki Reactions of Racemic Acylated Halohydrins
  作者：Nathan A. Owston、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja105924f

  日期：2010.9.1

  A method for asymmetric alkyl-alkyl Suzuki reactions of unactivated secondary alkyl electrophiles, specifically, cross-couplings of racemic acylated halohydrins with alkylborane reagents, has been developed. A range of protected bromohydrins, as well as a protected chlorohydrin and a homologated bromohydrin, are coupled in good ee by a catalyst derived from commercially available components.

  已开发出一种用于未活化仲烷基亲电试剂的不对称烷基-烷基 Suzuki 反应的方法，特别是外消旋酰化卤代醇与烷基硼烷试剂的交叉偶联。一系列受保护的溴醇，以及受保护的氯醇和同系溴醇，通过衍生自市售组分的催化剂以良好的 ee 偶联。
• Alkyl-Alkyl Suzuki Cross-Coupling of Unactivated Secondary Alkyl Chlorides
  作者：Zhe Lu、Gregory C. Fu

  DOI：10.1002/anie.201003272

  日期：2010.9.3

  reaction designed specifically for the title substrates CC coupling with alkyl boranes occurred in good yield at room temperature with commercially available catalyst components (see scheme). This versatile method is also suitable for Suzuki reactions of secondary and primary alkyl bromides and iodides, as well as primary alkyl chlorides.

  没有问题基材之类的东西！在专门为标题底物设计的反应中，C  C 与烷基硼烷偶联，在室温下使用市售催化剂组分以良好的产率发生（参见方案）。这种通用方法也适用于仲和伯烷基溴化物和碘化物以及伯烷基氯化物的 Suzuki 反应。
• Palladium-Catalyzed Carbonylative Cross-Coupling of Difluoroalkyl Halides with Alkylboranes under 1 atm of CO
  作者：Hai-Yang Zhao、Minqi Zhou、Xingang Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03396

  日期：2021.12.3

  A palladium catalyzed carbonylative cross-coupling of difluoroalkyl halides with alkyl-9-BBN under 1 atm of CO has been developed. The reaction shows broad substrate scope and high functional group tolerance, even toward complex pharmaceuticals, providing a general and straightforward method to access alkyldifluoroalkyl ketones. Preliminary mechanistic studies reveal that a radical pathway is involved

  已开发出钯催化的二氟烷基卤化物与烷基-9-BBN 在 1 个大气压的 CO 下的羰基化交叉偶联。该反应显示出广泛的底物范围和高官能团耐受性，甚至对复杂的药物也是如此，为获取烷基二氟烷基酮提供了一种通用且直接的方法。初步的机理研究表明，该反应涉及自由基途径。
• Enantioselective Total Synthesis and Structural Revision of Dysiherbol A
  作者：Julian Baars、Isabelle Grimm、Dirk Blunk、Jörg‐Martin Neudörfl、Hans‐Günther Schmalz

  DOI：10.1002/anie.202105733

  日期：2021.6.25

  A 12-step total synthesis of the natural product dysiherbol A, a strongly anti-inflammatory and anti-tumor avarane meroterpene isolated from the marine sponge Dysidea sp., was elaborated. As key steps, the synthesis features an enantioselective Cu-catalyzed 1,4-addition/enolate-trapping opening move, an Au-catalyzed double cyclization to build up the tetracyclic core-carbon skeleton, and a late installation

  详细阐述了天然产物 Dysiherbol A 的 12 步全合成，这是一种从海洋海绵 Dysidea sp. 中分离出来的强效抗炎和抗肿瘤阿瓦烷半萜。作为关键步骤，该合成的特点是对映选择性 Cu 催化的 1,4-加成/烯醇化物捕获打开动作、Au 催化的双环化以构建四环核心碳骨架，以及 C5 桥头甲基的后期安装基团通过质子诱导的环丙烷开环与自发环醚形成相关。获得的五环化合物（对应于最初提出的 Dysiherbol A 结构的酸酐）显示出与天然产物相同的光谱数据，但分子旋转相反。CD光谱测量最终证实最初提出的(+)-dysiherbol A结构的组成和绝对构型都需要修改。
• Total Synthesis of Aphadilactones A–D
  作者：Jian-Peng Yin、Min Gu、Ying Li、Fa-Jun Nan

  DOI：10.1021/jo501117k

  日期：2014.7.3

  The first total synthesis of aphadilactones A-D, diastereomeric natural products recently isolated from the Meliaceae plant Aphanamixis grandifolia by Yue and co-workers, which possess an unprecedented carbon skeleton, has been achieved. The synthesis features a catalytic asymmetric hetero-Diels-Alder reaction to form the dihydropyran ring, concurrent installation of the lactone and furan moieties via a tandem acid-catalyzed acetal cleavage, oxidation, and cyclization process, and an intermolecular Diels-Alder reaction to forge the target products.