2,2,6,6-tetramethylcyclohexanone oxime benzyl ether | 76014-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,6,6-tetramethylcyclohexanone oxime benzyl ether
• 英文别名: 2,2,6,6-tetramethyl-N-phenylmethoxycyclohexan-1-imine
• CAS: 76014-58-9
• 化学式: C₁₇H₂₅NO
• 分子量: 259.392
• InChiKey: NVCVMFUMPGIBEF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  21.59
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-tetramethylcyclohexanone oxime benzyl ether 生成 苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  LUB, J.;BEEKES, M. L.;DE, BOER, T. J., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1983, N 5, 721-725

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  α-chloro-nitroso-2,2,6,6-tetramethylcyclohexane 在 溴甲苯 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 以5%的产率得到2,2,6,6-tetramethylcyclohexanone oxime benzyl ether
  参考文献：
  名称：

  C-亚硝基化合物—XXXV：有机金属化合物与1-氯-1-亚硝基-2,2,6,6-四甲基环己烷的反应

  摘要：

  格氏试剂和有机锂化合物（RM）与拥挤的1-氯-1-亚硝基-2,2,6,6-四甲基环己烷1的反应导致形成大量的还原产物2,2,6,6-四甲基环己酮肟3（61–90％）以及相应的肟或醚4（0–11％）。如非常低的硝酮产率所示，对氮的攻击并不重要。产物的形成通过涉及电子从RM转移到1的途径得以合理化。在分离MCI之后，这导致一个由R和相对稳定的亚氨氧基2组成的自由基对（方案1和2）。这些自由基的结合说明了肟醚的形成4和硝酸5，亚氨基自由基2与过量的RM反应可以生成肟3。反应性自由基R（即Me，Ph，并在较小程度上为n -Bu）还能够从溶剂（二乙醚，甲苯或枯烯）中提取氢，并且溶剂衍生的自由基也可以在氧上与2结合，形成肟醚（占6a的26％）。相应的苄基和枯基醚6b和6c仅以痕量形成，因为有利于苄基（7％）和枯基（22％）的二聚。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(80)80085-8

文献信息

• Radical reactions of trimethylaluminium with a sterically hindered chloro-nitroso-compound
  作者：Johan Lub、Marinus L. Beekes、Thymen J. de Boer

  DOI：10.1039/p29830000721

  日期：——

  Trimethylaluminium does not methylate 1-chloro-1-nitroso-2,2,6,6-tetramethylcyclohexane (I), but functions as an electron donor and initiator of radical that lead ultimately to products (II)–(V), oxime derivatives, and an imine as outlined in reaction (1). E.s.r. studies support the intermediacy of iminyl radical (VI) which can undergo ring opening to the cyano-substituted radical (VII). For a kinetic

  三甲基铝不会甲基化1-氯-1-亚硝基-2,2,6,6-四甲基环己烷（I），但可作为电子给体和自由基引发剂，最终导致生成产物（II）-（V），肟衍生物，以及反应（1）中概述的亚胺。Esr研究支持亚胺基（VI）的中间体，该亚胺基可对氰基取代的基团（VII）进行开环。为了进行该异构化的动力学ESR研究，通过与叔丁氧基自由基反应，由二苯基甲基肟醚（XI）生成亚氨基自由基（VI）。自由基（VII）与亚氨基氧基的结合产生肟醚（IV）。通过草酸盐（XIII）的光解可以得到相同的产物，这支持了该方法的根本性质。