α-chloro-nitroso-2,2,6,6-tetramethylcyclohexane | 62735-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 英文名称: α-chloro-nitroso-2,2,6,6-tetramethylcyclohexane
• 英文别名: 1-chloro-1-nitroso-2,2,6,6-tetramethylcyclohexane；1-Chloro-1-nitro-2,2,6,6-tetramethyl-cyclohexanon；2-Chloro-1,1,3,3-tetramethyl-2-nitrosocyclohexane
• CAS: 62735-89-1
• 化学式: C₁₀H₁₈ClNO
• 分子量: 203.712
• InChiKey: LDIHWQCMPWOUKZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  115-117 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  228.0±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-chloro-nitroso-2,2,6,6-tetramethylcyclohexane 在 三甲基铝 作用下， 以 异丙醚 为溶剂， 以91%的产率得到N-(2,2-Dimethyl-6-methylidenecycloheptylidene)hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  Lub, J.; Beekes, M. L.; Boer, Th. J. de, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1986, vol. 105, # 5, p. 161 - 167

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基环己酮 在 次氯酸叔丁酯 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 73.5h， 生成 α-chloro-nitroso-2,2,6,6-tetramethylcyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Formation ofO-Allyl Oximes by Reaction of Allylzinc Reagents with α-Chloronitroso Compounds

  摘要：

  α-氯亚硝基环己烷与烯丙基锌试剂在THF中反应，选择性地以很高的产率提供O-烯丙基环己酮肟，这是一种ene型反应，随后发生锌卤化物消除。当使用非极性溶剂（例如甲苯）时，会形成N-烯丙基羟肟作为少量产物，产物的形成途径是通过N-烯丙基亚硝酮。在这两种情况下，完全的烯丙基转位相对于烯丙基有机锌试剂被观察到。与非金属化的烯丙基化合物相比，后者在与α-氯亚硝基化合物反应时形成N-烯丙基亚硝酮，使用锌作为氢的等价物在ene型反应中显示出反应性发生了剧烈变化。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918429

文献信息

• C-Nitroso compounds—XXXV
  作者：C. Schenk、Th.J. De Boer

  DOI：10.1016/0040-4020(80)80085-8

  日期：1980.1

  Reaction of Grignard reagents and organolithium compounds (RM) with the congested 1-chloro-1-nitroso-2,2,6,6-tetramethylcyclohexane 1 leads to the formation of significant amounts of the reduction product 2,2,6,6-tetramethylcyclohexanone oxime 3 (61–90%) together with the corresponding oxime O-R ether 4 (0–11%). Attack on nitrogen is unimportant as shown by very low yields of nitrone. Formation of

  格氏试剂和有机锂化合物（RM）与拥挤的1-氯-1-亚硝基-2,2,6,6-四甲基环己烷1的反应导致形成大量的还原产物2,2,6,6-四甲基环己酮肟3（61–90％）以及相应的肟或醚4（0–11％）。如非常低的硝酮产率所示，对氮的攻击并不重要。产物的形成通过涉及电子从RM转移到1的途径得以合理化。在分离MCI之后，这导致一个由R和相对稳定的亚氨氧基2组成的自由基对（方案1和2）。这些自由基的结合说明了肟醚的形成4和硝酸5，亚氨基自由基2与过量的RM反应可以生成肟3。反应性自由基R（即Me，Ph，并在较小程度上为n -Bu）还能够从溶剂（二乙醚，甲苯或枯烯）中提取氢，并且溶剂衍生的自由基也可以在氧上与2结合，形成肟醚（占6a的26％）。相应的苄基和枯基醚6b和6c仅以痕量形成，因为有利于苄基（7％）和枯基（22％）的二聚。
• Radical reactions of trimethylaluminium with a sterically hindered chloro-nitroso-compound
  作者：Johan Lub、Marinus L. Beekes、Thymen J. de Boer

  DOI：10.1039/p29830000721

  日期：——

  Trimethylaluminium does not methylate 1-chloro-1-nitroso-2,2,6,6-tetramethylcyclohexane (I), but functions as an electron donor and initiator of radical that lead ultimately to products (II)–(V), oxime derivatives, and an imine as outlined in reaction (1). E.s.r. studies support the intermediacy of iminyl radical (VI) which can undergo ring opening to the cyano-substituted radical (VII). For a kinetic

  三甲基铝不会甲基化1-氯-1-亚硝基-2,2,6,6-四甲基环己烷（I），但可作为电子给体和自由基引发剂，最终导致生成产物（II）-（V），肟衍生物，以及反应（1）中概述的亚胺。Esr研究支持亚胺基（VI）的中间体，该亚胺基可对氰基取代的基团（VII）进行开环。为了进行该异构化的动力学ESR研究，通过与叔丁氧基自由基反应，由二苯基甲基肟醚（XI）生成亚氨基自由基（VI）。自由基（VII）与亚氨基氧基的结合产生肟醚（IV）。通过草酸盐（XIII）的光解可以得到相同的产物，这支持了该方法的根本性质。
• Lub, J.; Beekes, M. L.; Boer, Th. J. de, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1986, vol. 105, # 1, p. 22 - 27
  作者：Lub, J.、Beekes, M. L.、Boer, Th. J. de

  DOI：——

  日期：——
• N,N′-Dichloro bis(2,4,6-trichlorophenyl)urea (CC-2): an efficient reagent for the synthesis of α-chloro-nitroso compounds
  作者：A.K. Gupta、J. Acharya、D. Pardasani、D.K. Dubey

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.12.001

  日期：2007.1

  A simple, efficient, rapid, and mild method for the synthesis of alpha-chloro-nitroso compounds is described using bis(2,4,6-trichlorophenyl)urea (CC-2). (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• LUB, J.;BEEKES, M. L.;DE, BOER, T. J., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1983, N 5, 721-725
  作者：LUB, J.、BEEKES, M. L.、DE, BOER, T. J.

  DOI：——

  日期：——