N-trimethylsilyl-4-fluorobenzaldimine | 160313-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-trimethylsilyl-4-fluorobenzaldimine
• 英文别名: 1-(4-fluorophenyl)-N-trimethylsilylmethanimine
• CAS: 160313-82-6
• 化学式: C₁₀H₁₄FNSi
• 分子量: 195.312
• InChiKey: KLJJLECJANYNRO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  219.9±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.08
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-trimethylsilyl-4-fluorobenzaldimine 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 四丁基氟化铵 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-amino-7-fluoro-3-(4-fluorophenyl)-3,4-dihydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  3,4-Dihydro-1-isoquinolinamines: A novel class of nitric oxide synthase inhibitors with a range of isoform selectivity and potency

  摘要：

  3-Phenyl-3,4-dihydro-1-isoquinolinamine is a weak inhibitor of iNOS and nNOS. Structural variation of 5a results in inhibitors with a range of potency and selectivity for the NOS enzymes, including a potent and very selective iNOS inhibitor Jj. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(01)00119-6
• 作为产物：
  描述：

  sodium hexamethyldisilazane 、 对氟苯甲醛 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 N-trimethylsilyl-4-fluorobenzaldimine
  参考文献：
  名称：

  [3 + 2] 叔胺 N-氧化物和甲硅烷基亚胺的环加成作为 1,2-二胺的创新路线

  摘要：

  我们开发了一种一锅合成方法，通过正式的 umpolung 工艺，从易于制备且市售的前体中生产 1,2-二胺。我们的方法利用有效的[3 + 2]环加成作为以中等到高产率形成取代的1,2-二胺的关键步骤。这些产生的化合物可以进行后续的转化，证明它们作为更复杂支架的合成构件的实用性。最后，我们使用密度泛函理论模型提出了这种转变的合理机制，证明了实验观察的合理性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01396
• 作为试剂：
  描述：

  胡椒醛 、 lithium hexamethyldisilazane 在 N-trimethylsilyl-4-fluorobenzaldimine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 [1-Benzo[1,3]dioxol-5-yl-meth-(E)-ylidene]-trimethylsilanyl-amine
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Enantioselective One-pot Aminoborylation of Aldehydes: A Strategy for Construction of Nonracemic α-Amino Boronates

  摘要：

  We report a strategy for the conversion of aldehydes to enantiomerically enriched alpha-amino boronates through the intermediacy of in situ-generated silylimines. This transformation is brought about by Pt-catalyzed asymmetric addition of B-2(pin)(2) across the imine double bond. An attractive feature of the intermediate diboration adduct is that it can be acylated directly and provides convenient access to important N-acyl alpha-amino boronic ester derivatives.

  DOI：

  10.1021/ja402569j

文献信息

• Silyl Imine Electrophiles in Enantioselective Catalysis: A Rosetta Stone for Peptide Homologation, Enabling Diverse <i>N</i>-Protected Aryl Glycines from Aldehydes in Three Steps
  作者：Dawn M. Makley、Jeffrey N. Johnston

  DOI：10.1021/ol501297a

  日期：2014.6.6

  es serve in the Bis(AMidine)-catalyzed addition of bromonitromethane with a high degree of enantioselection. This allows for the production of a range of protected α-bromo nitroalkane donors (including Fmoc) for use in Umpolung Amide Synthesis (UmAS). Hence, peptide homologation with nonnatural aryl glycine amino acids is achieved in three steps from aromatic aldehydes, which are plentiful and inexpensive

  我们报告N -（三甲基甲硅烷基）亚胺在双（脒）催化的溴硝基甲烷加成中发挥作用，具有高度的对映选择性。这允许生产一系列受保护的 α-溴硝基烷烃供体（包括 Fmoc），用于 Umpolung 酰胺合成 (UmAS)。因此，与非天然芳基甘氨酸氨基酸的肽同源性是通过三个步骤从芳香醛中实现的，芳香醛丰富且价格低廉。通过避免α-氨基酸中间体，可以避免同源步骤中的差向异构化。
• Phosphine-Catalyzed <i>anti</i> -Carboboration of Alkynoates with 9-BBN-Based 1,1-Diborylalkanes: Synthesis and Use of Multisubstituted γ-Borylallylboranes
  作者：Ayaka Yamazaki、Kazunori Nagao、Tomohiro Iwai、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/anie.201712351

  日期：2018.3.12

  with β‐alkoxycarbonyl and γ‐boryl substituents. The utility of the densely functionalized allylboranes was demonstrated by the highly diastereoselective allylation of N‐(trimethylsilyl)aldimines to produce homoallylamines containing tertiary allylborane and acrylate moieties.

  三烷基膦有机催化能够使炔烃与基于9-BBN的1,1-二硼烷基烷烃进行区域选择性抗碳负硼化反应，生成具有β-烷氧基羰基和γ-硼烷基取代基的仲烯丙基硼烷。N-（三甲基甲硅烷基）醛亚胺的高度非对映选择性烯丙基化反应可生产出高密度官能化的烯丙基硼烷，以生产含有叔烯丙基硼烷和丙烯酸酯部分的高烯丙基胺。
• Direct and practical Gilman-Speeter synthesis of 3,4-trisubstituted β-lactams via the Thorpe-Ingold effect
  作者：Maria Panagiotou、Vasileios Demos、Plato Α. Magriotis

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152375

  日期：2020.10

  A highly efficient Gilman-Speeter synthesis of 3,4-trisubstituted β-lactams possessing a 4-aryl substituent is described, employing a direct, uncatalyzed Mannich reaction between TMS imines and TMS ketene acetals. The process avoids cryogenic conditions, making it more amenable to process-scale use than related methods for β-lactam synthesis. A Gilman-Speeter diastereoselective version using a sulfinyl

  描述了具有TMS亚胺和TMS烯酮缩醛之间直接，未催化的曼尼希反应的高效的Gilman-Speeter合成具有4-芳基取代基的3,4-三取代的β-内酰胺的方法。该方法避免了低温条件，使其比β-内酰胺合成的相关方法更适合于工艺规模使用。还提出了使用亚磺酰基亚胺并导致同手性亚磺酰基β-氨基酯的Gilman-Speeter非对映选择性方案。
• Three-Component Coupling Sequence for the Regiospecific Synthesis of Substituted Pyridines
  作者：Ming Z. Chen、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1021/ja2105703

  日期：2012.1.18

  A de novo synthesis of substituted pyridines is described that proceeds through nucleophilic addition of a dithiane anion to an α,β-unsaturated carbonyl followed by metallacycle-mediated union of the resulting allylic alcohol with preformed trimethylsilane-imines (generated in situ by the low-temperature reaction of lithium hexamethyldisilazide with an aldehyde) and Ag(I)- or Hg(II)-mediated ring closure

  描述了取代吡啶的从头合成，通过将二噻烷阴离子亲核加成到 α,β-不饱和羰基，然后金属环介导的所得烯丙醇与预先形成的三甲基硅烷-亚胺（由低-六甲基二硅肼锂与醛的温度反应）和 Ag(I)-或 Hg(II)-介导的闭环。该过程可用于具有完全区域化学控制的二至五取代吡啶的会聚组装。
• Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Enantioselective [4 + 2] Cycloaddition Reaction of α-Fluorostyrenes with Imines
  作者：Jun Kikuchi、Haiting Ye、Masahiro Terada

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03360

  日期：2020.11.20

  An enantioselective [4 + 2] cycloaddition reaction of α-fluorostyrenes with N-benzoyl imines was demonstrated using a chiral phosphoric acid catalyst. Cycloaddition products having fluorine functionality were formed in high yields with excellent diastereo- and enantioselectivities. Further manipulation of the enantioenriched cycloaddition product with silyl enol ether in the presence of BiCl3 catalyst

  使用手性磷酸催化剂证明了α-氟苯乙烯与N-苯甲酰基亚胺的对映选择性[4 + 2]环加成反应。具有氟官能团的环加成产物以高收率形成，具有优异的非对映选择性和对映选择性。在BiCl 3催化剂存在下，用甲硅烷基烯醇醚进一步处理对映体富集的环加成产物，得到的取代产物可通过选择性碳-氟键裂解保留二氢-4 H -1,3-恶嗪骨架，而不会损失对映体过量。