2,3,5,6-tetrafluoro-4-pyridin-4-ylethynylpyridine | 848836-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,3,5,6-tetrafluoro-4-pyridin-4-ylethynylpyridine
• 英文别名: 2,3,5,6-Tetrafluoro-4-(2-pyridin-4-ylethynyl)pyridine
• CAS: 848836-10-2
• 化学式: C₁₂H₄F₄N₂
• 分子量: 252.171
• InChiKey: VMZZLDWRAMYJGS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  110-114 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  340.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.47±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5,6-tetrafluoro-4-pyridin-4-ylethynylpyridine 、 1,4-环己二烯 以 乙腈 为溶剂， 生成 4-[7-(2,3,5,6-tetrafluoropyridin-4-yl)-tetracyclo[3.2.1.0^2.7.0^4.6]oct-6-yl]-pyridine
  参考文献：
  名称：

  三重乙炔作为 1,2-双卡宾的合成等效物：幻影 n,π* 状态控制三重光环加成反应的反应性

  摘要：

  二芳基乙炔，其中芳基之一是吡啶或吡嗪，经过有效的三线态光环加成反应生成 1,4-环己二烯，形成 1,5-二芳基取代的四环 [3.3.0.0(2,8).0。 (4,6)]辛烷（同四环烷）。在吡嗪基乙炔的情况下，主要的同四环烷产物经历二次光化学重排，导致二芳基取代的三环 [3.2.1.0(4,6)] oct-2-烯。机械和光物理研究表明，光环加成通过亲电子三重激发态进行，而随后重排为三环辛烯则通过单重激发态进行。环加成的化学和量子产率通常与芳基取代基的电子受体特征相关，但会因光物理因素而减弱，例如乙炔单重激发态转化为反应性三重激发态（系统间交叉：ISC）和/或自由基阴离子（光电子从二烯转移到激发态乙炔：PET）之间的竞争。pi-pi S(1) 状态和“幻影”n、pi 三重态激发态之间显着增强的 ISC 可能在将反应性导向三重态通路方面很重要。PET 的作用可以通过明智地选择反应条件（溶剂、浓度

  DOI：

  10.1021/ja043803l
• 作为产物：
  描述：

  4-溴吡啶盐酸盐 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 二异丙胺 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 92.0h， 生成 2,3,5,6-tetrafluoro-4-pyridin-4-ylethynylpyridine
  参考文献：
  名称：

  三重乙炔作为 1,2-双卡宾的合成等效物：幻影 n,π* 状态控制三重光环加成反应的反应性

  摘要：

  二芳基乙炔，其中芳基之一是吡啶或吡嗪，经过有效的三线态光环加成反应生成 1,4-环己二烯，形成 1,5-二芳基取代的四环 [3.3.0.0(2,8).0。 (4,6)]辛烷（同四环烷）。在吡嗪基乙炔的情况下，主要的同四环烷产物经历二次光化学重排，导致二芳基取代的三环 [3.2.1.0(4,6)] oct-2-烯。机械和光物理研究表明，光环加成通过亲电子三重激发态进行，而随后重排为三环辛烯则通过单重激发态进行。环加成的化学和量子产率通常与芳基取代基的电子受体特征相关，但会因光物理因素而减弱，例如乙炔单重激发态转化为反应性三重激发态（系统间交叉：ISC）和/或自由基阴离子（光电子从二烯转移到激发态乙炔：PET）之间的竞争。pi-pi S(1) 状态和“幻影”n、pi 三重态激发态之间显着增强的 ISC 可能在将反应性导向三重态通路方面很重要。PET 的作用可以通过明智地选择反应条件（溶剂、浓度

  DOI：

  10.1021/ja043803l

文献信息

• Triplet Acetylenes as Synthetic Equivalents of 1,2-Bicarbenes, Part II: New Supramolecular Scaffolds from Photochemical Cycloaddition of Diarylacetylenes to 1,4-Cyclohexadienes
  作者：Tarek A. Zeidan、Ronald J. Clark、Ion Ghiviriga、Serguei V. Kovalenko、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1002/chem.200500180

  日期：2005.8.19

  topologies depending on the ratio of ligand to metal. The crystal structure of complex 1 (L1/AgNO(3) in a 1:1 ratio) shows an alternating ligand-metal polymer in which each of the silver ions in its linear coordination geometry is shared between two L1 molecules. A small change in the crystallization method yields a supramolecular rhomboid (complex 2, L1/AgNO(3) 3:2 ratio) which has two ligands that occupy

  可通过将二芳基乙炔级联光环加成到1，4-环己二烯而容易获得的1，5-二芳基取代的高四环烷是有用的超分子支架，其由限定疏水腔的两个芳环形成约60度的角。吡啶基高四环烷的这些结构特征被用于设计有机/无机复合材料，其拓扑结构取决于配体与金属的比例。配合物1的晶体结构（L1 / AgNO（3）的比例为1：1）显示出一种交替的配体-金属聚合物，其中线性配位几何结构中的每个银离子在两个L1分子之间共享。结晶方法的微小变化会产生超分子菱形（复合物2，L1 / AgNO（3）3：2比率），其中两个配体占据菱形的相对角，两个银原子占据其他两个角。菱形单元通过第三分子的连接形成独特的“在串上的珠子”聚合物链。在络合物2中，银离子采用扭曲的四面体几何形状，硝酸根阴离子占据四面体的一个顶点。菱形链的晶体堆积会产生空腔，其中充满了无序的溶剂分子。非对称高四环烷L3仅通过吡啶环的氮与银配位，而不通过氮孤对的电子密度非常低的四氟吡啶环的氮配位。