tert-butyl 4-methylcinnamyl carbonate | 1073277-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 4-methylcinnamyl carbonate
• 英文别名: 4-methylcinnamyl t-butyl carbonate
• CAS: 1073277-26-5
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃
• 分子量: 248.322
• InChiKey: BZLGWVWZBKVKBS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 4-methylcinnamyl carbonate 在 亚磷酸三苯酯 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 potassium tert-butylate 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铱催化膦酸酯烯丙基烷基化反应选择性合成跳过二烯

  摘要：

  基于铱催化的膦酸酯烯丙基烷基化和 Horner-Wadsworth-Emmons 烯烃化，开发了跳过二烯的对映选择性合成。这个两步协议使用易于获取的底物，并提供带有 C3 手性中心的 C2 取代的跳过二烯，通常具有出色的对映选择性（高达 99.5:0.5 er）。这是膦酸酯的第一个催化对映选择性烯丙基烷基化，整个过程代表α,β-不饱和羰基和丙烯腈的形式对映选择性 α-C(sp 2 )–H 烯丙基烷基化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00505
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 4-methylcinnamyl alcohol 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到tert-butyl 4-methylcinnamyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  Iridium-catalyzed allyl–allyl cross-coupling of allylic carbonates with (E)-1,3-diarylpropenes

  摘要：

  一种高效的铱催化的烯丙基碳酸酯与(E)-1,3-二芳基丙烯烃的烯丙基-烯丙基交叉偶联反应被开发出来，以形成线性烯丙基产物，1,5-二烯，在优异产率和高周转数（高达2000 S/Ir）的条件下，具有区域选择性。

  DOI：

  10.1039/c5cc04085j

文献信息

• Enantioselective Iridium-Catalyzed Allylic Substitution with 2-Methylpyridines
  作者：Xi-Jia Liu、Shu-Li You

  DOI：10.1002/anie.201700433

  日期：2017.3.27

  An enantioselective iridium‐catalyzed allylic substitution with a set of highly unstabilized nucleophiles generated in situ from 2‐methylpyridines is described. Enantioenriched 2‐substituted pyridines, which are frequently encountered in natural products and pharmaceuticals, could be easily constructed by this simple method in good yields and excellent enantioselectivity. The synthetic utility of the

  描述了用2-甲基吡啶原位生成的一组高度不稳定的亲核试剂进行对映选择性铱催化的烯丙基取代。天然产物和药物中经常遇到的富含对映体的2-取代的吡啶可以通过这种简单方法以高收率和出色的对映选择性轻松地构建。吡啶产物的合成用途通过已报道的Na + / H +交换抑制剂的关键中间体的合成和（-）-番茄红素A的总合成得以证明。
• Palladium-catalyzed salt-free double decarboxylative aryl allylation
  作者：Ryan A. Daley、Joseph J. Topczewski

  DOI：10.1039/c8ob01806e

  日期：——

  We describe a palladium catalyzed salt-free decarboxylative aryl allylation of free benzoic acids with allyl tert-butyl-carbonates.

  我们描述了一种钯催化的无盐脱羧基芳基烯丙基化反应，用于自由苯甲酸与烯丙基tert-丁基碳酸烯基酯的反应。
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Allylic Substitution of Enol Silanes from Vinylogous Esters and Amides
  作者：Ming Chen、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.5b09980

  日期：2015.11.4

  silanes of vinylogous esters and amides are classic dienes for Diels-Alder reactions. Here, we report their reactivity as nucleophiles in Ir-catalyzed, enantioselective allylic substitution reactions. A variety of allylic carbonates react with these nucleophiles to give allylated products in good yields with high enantioselectivities and excellent branched-to-linear ratios. These reactions occur with

  乙烯基酯和酰胺的烯醇硅烷是 Diels-Alder 反应的经典二烯。在这里，我们报告了它们在 Ir 催化的对映选择性烯丙基取代反应中作为亲核试剂的反应性。各种烯丙基碳酸酯与这些亲核试剂反应，以良好的收率和高对映选择性和出色的支链与线性比率得到烯丙基化产物。这些反应以 KF 或醇盐作为添加剂发生，但机理研究表明这些添加剂不会激活烯醇硅烷。相反，它们用作促进环金属化以生成活性 Ir 催化剂的碱。由烯丙基碳酸酯的氧化加成产生的碳酸根阴离子可能会激活烯醇硅烷以触发它们作为亲核试剂与烯丙基铱亲电试剂反应的活性。
• Enantioselective iridium catalyzed α-alkylation of azlactones by a tandem asymmetric allylic alkylation/aza-Cope rearrangement
  作者：Xue-Dan Bai、Qing-Feng Zhang、Ying He

  DOI：10.1039/c9cc01450k

  日期：——

  The development of an iridium catalyzed enantioselective α-alkylation of azlactones has been described. The reaction provides rapid access to a wide range of enantio-enriched quaternary carbon center allylated 2,4-diaryloxazol-5(2H)-ones in excellent yields with high enantioselectivities. The transformation was achieved through a tandem allylic alkylation/aza-Cope rearrangement, affording the desired

  已经描述了铱催化的内酯的对映选择性α-烷基化的发展。该反应可快速获得大量对映体富集的季碳中心烯丙基化的2,4-二芳基恶唑-5（2H）-酮，且产率高，对映选择性高。通过串联烯丙基烷基化/氮杂-Cope重排实现转化，在温和条件下提供所需产物。最终，所得产物可以很容易地转化为多种对映体富集的衍生物，这突出了该方法的重要性。
• Asymmetric Rh(II)/Pd(0) Relay Catalysis: Synthesis of α-Quaternary Chiral β-Lactams through Enantioselective C–H Insertion/Diastereoselective Allylation of Diazoamides
  作者：Liang-Zhu Huang、Zi Xuan、Hyun Ji Jeon、Zhen-Ting Du、Ju Hyun Kim、Sang-gi Lee

  DOI：10.1021/acscatal.8b01687

  日期：2018.8.3

  α-quaternary chiral β-lactam moiety via Rh(II)/Pd(0)-catalyzed stereoselective relay catalytic reaction is reported. This asymmetric dual relay catalysis involves Rh(II)-catalyzed enantioselective intramoluecular C–H insertions of α-diazoamides, and sequential Pd(0)-catalyzed diastereoselective intermolecular allylic alkylation. Under mild reaction conditions, a broad range of α-quaternary allylated chiral

  据报道，通过Rh（II）/ Pd（0）催化的立体选择性中继催化反应，可直接构建α-季手性β-内酰胺部分。这种不对称的双重中继催化涉及Rh（II）催化的α-重氮酰胺的对映选择性分子内C–H插入，以及顺序的Pd（0）催化的非对映选择性分子间烯丙基烷基化。在温和的反应条件下，已以高收率（高达99％）和优异的立体选择性合成了多种α-季烯丙基手性β-内酰胺[对映异构体比率（dr）> 99：1，对映体高达98％超额（ee）]。