1,3,5-tris(2'-aminoethyl)-2,4,6-triethylbenzene | 181058-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3,5-tris(2'-aminoethyl)-2,4,6-triethylbenzene
• 英文别名: 2-[3,5-Bis(2-aminoethyl)-2,4,6-triethylphenyl]ethanamine
• CAS: 181058-10-6
• 化学式: C₁₈H₃₃N₃
• 分子量: 291.48
• InChiKey: CNFZYJFPGMCCRB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  >120 °C (decomp)
• 沸点：
  408.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.980±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  78.1
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5-tris(2'-aminoethyl)-2,4,6-triethylbenzene 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,3,5-tris[2-(3,3-diisopropylthioureido)ethyl]-2,4,6-triethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Waladorff, Christian; Saak, Wolfgang; Pohl, Siegfrid, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1996, # 6, p. 1601 - 1618

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5-三乙基苯 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 四氯化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 1,3,5-tris(2'-aminoethyl)-2,4,6-triethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  通过构象网络控制官能团的接近度和方向：全取代芳烃的合成和立体动力学

  摘要：

  六乙基苯中存在的协同非键相互作用导致烷基排列，从而1,3,5和2,4,6取代基指向苯环的相对面。相应地，六乙苯的衍生物具有收敛的官能团（间位为1,3,5-三取代-2,4,6-三乙苯）或发散的（邻位，对位为1,2-二取代-3,4,5， 6-四乙苯或1,4-二取代-2,3,5,6-四乙苯）由于这种协作构象网络。为了说明该结构特征并探究其动力学，已经合成了1,4-二-X-2,3,5,6-四乙苯。已通过可变温度研究了双取代化合物的动态立体化学11 H NMR光谱。使用相同的策略，还制备了1,3,5-三（CH 2 Y）-2,4,6-三乙苯。已经发现二取代化合物中取代基的空间体积会影响势垒高度。发现的趋势适用于将这些化合物用作配体，聚合物和超分子体系结构设计的有角构建基块。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00248-4

文献信息

• Tripodal (N-alkylated) CMP(O) and malonamide ligands: synthesis, extraction of metal ions, and potentiometric studies
  作者：Dominik Jańczewski、David N. Reinhoudt、Willem Verboom、Elżbieta Malinowska、Mariusz Pietrzak、Clément Hill、Cécile Allignol

  DOI：10.1039/b613254e

  日期：——

  Tripodal ligands build on the C-pivot (9b–e, 13b–d, and 17a–d) and trialkylbenzene platforms (10a,b, 11, 12, 14a,b, and 18a,b) bearing (N-alkylated) carbamoylmethylphosphine oxide (CMPO), carbamoylmethylphosphonate (CMP), and malonamide moieties were synthesized. Extraction studies with Am3+ and Am3+ show that in general there is a positive influence of the N-alkyl substituents in C-pivot CMP(O) ligands on the D (distribution) coefficients. The trialkylbenzene CMPO ligands 10a,b, 11, and 12 have considerably larger D coefficients than the corresponding C-pivot analogues 9a–e, although hardly having any selectivity, while N-alkylation gives rise to smaller D coefficients. Although less effective the extraction behavior of the C-pivot CMP analogues 13b–d shows more or less the same trend as the corresponding CMPO ligands 9b–e upon substitution of the carboxamide N-atom with different alkyl chains. The different malonamide ligands 17a–d and 18a,b are bad extractants, while N-alkylation makes them even worse. Potentiometric studies of CMP(O) and malonamide ligands in polymeric membranes on Pb2+, Cu2+, Ca2+, Mg2+, Na+, and K+ salts revealed that N-alkyl substituents increase the stability constants of ion–ionophore complexes compared to unsubstituted ligands. In polymeric membrane electrodes the ligands induce a selectivity pattern that differs significantly from the so-called Hofmeister series, giving the highest selectivity coefficients for UO22+ among all examined cations (Pb2+, Cu2+, Ca2+, Mg2+, Na+, K+).

  以C-轴(9b–e, 13b–d 和 17a–d)和三烷基苯平台(10a,b, 11, 12, 14a,b 和 18a,b)为基础的承载(N-烷基化)氨甲酰甲基膦氧化物(CMPO)、氨甲酰甲基膦酸酯(CMP)和丙二酰胺部分的三角支架配体已被合成。与Am3+和Am3+的萃取研究表明,通常N-烷基取代基对C-轴CMP(O)配体的D(分布)系数有正向影响。三烷基苯CMPO配体10a,b, 11和12的D系数远大于相应的C-轴类似物9a–e,尽管几乎没有任何选择性,而N-烷基化导致D系数更小。尽管效果较差,C-轴CMP类似物13b–d的萃取行为在将羧酰胺N-原子替换为不同烷基链时或多或少显示出与相应CMPO配体9b–e相同的趋势。不同的丙二酰胺配体17a–d和18a,b是糟糕的萃取剂,而N-烷基化使它们更糟糕。对CMP(O)和丙二酰胺配体在聚合物膜中对Pb2+、Cu2+、Ca2+、Mg2+、Na+和K+盐的电位研究揭示,与未取代的配体相比,N-烷基取代基增加了离子-离子载体复合物的稳定常数。在聚合物膜电极中,配体诱导的选择性模式与所谓的Hofmeister系列显著不同,使得在所有检测的阳离子(Pb2+、Cu2+、Ca2+、Mg2+、Na+、K+)中,UO22+的选择性系数最高。
• Tripodal diglycolamides as highly efficient extractants for f-elements
  作者：Dominik Jańczewski、David N. Reinhoudt、Willem Verboom、Clément Hill、Cécile Allignol、Marie-Thérèse Duchesne

  DOI：10.1039/b715671e

  日期：——

  A series of new ligands bearing three diglycolamide functions preorganized at the C-pivot and trialkylphenyl platforms was synthesized. They are very efficient extractants for Am3+ and Eu3+ with an up to five times relative extraction ability for Eu3+. The distribution coefficients are up to 1000 times increased upon alkylation or arylation of the N-position of the diglycolamide moieties. The tripodal diglycolamides show a 1 : 1 metal to ligand stoichiometry as proven with three independent methods for the complexation of the 3-pentyl N-substituted diglycolamide ligand with Eu3+ (K = 2.5 × 105 M−1 in acetonitrile–water). A cage-like cryptand, containing three diglycolamide units, was prepared using a Eu3+ templated synthesis. However, it does not exhibit improved extraction properties.

  合成了一系列新型配体，这些配体在C轴和三烷基苯平台上预先排列了三个二甘醇酰胺功能单元。它们对Am3+和Eu3+具有非常高效的萃取能力，对Eu3+的相对萃取能力可提高至五倍。通过二甘醇酰胺部分的N位烷基化或芳基化，分配系数可提高一千倍。三脚架型的二甘醇酰胺显示了1：1的金属与配体化学计量关系，通过三种独立的方法证实了3-戊基N-取代二甘醇酰胺配体与Eu3+的络合（在乙腈-水中，K = 2.5 × 105 M−1）。利用Eu3+模板合成法，制备了一种类似笼状的隐肽，内含三个二甘醇酰胺单元。然而，它并未展现出更优的萃取性能。
• Pyrrolic Tripodal Receptors Effectively Recognizing Monosaccharides. Affinity Assessment through a Generalized Binding Descriptor
  作者：Cristina Nativi、Martina Cacciarini、Oscar Francesconi、Alberto Vacca、Gloriano Moneti、Andrea Ienco、Stefano Roelens

  DOI：10.1021/ja068754m

  日期：2007.4.1

  titrations. Both receptors selectively recognized Glc among the investigated monosaccharides, with 3 generally less effective than 4 but showing selectivities for the all-equatorial beta-glycosides of Glc and GlcNAc among the largest reported for H-bonding synthetic receptors. Selectivities in CDCl3 spanned a range of nearly 250-fold for 3 and over 30-fold for 4. Affinities and selectivities were univocally

  吡咯和亚氨基 (3) 或氨基 (4) H 键合配体被纳入苯基三足支架，以开发新一代的碳水化合物分子识别受体。受体 3 和 4 有效结合一组生物相关单糖的辛基糖苷，包括葡萄糖 (Glc)、半乳糖 (Gal)、甘露糖 (Man) 和 N-乙酰氨基葡萄糖 (GlcNAc)，在 CDCl3 中显示出微摩尔亲和力，在CD3CN 通过 NMR 滴定。两种受体都选择性地识别所研究的单糖中的 Glc，其中 3 种通常不如 4 种有效，但显示出对 Glc 和 GlcNAc 的全赤道β-糖苷的选择性，这是报道的最大的 H 键合合成受体。CDCl3 中的选择性范围为 3 的近 250 倍和 4 的 30 倍以上。通过 BC50 描述符对亲和力和选择性进行了统一评估，为此描述了一种广义处理，该处理将描述符的范围扩展到包括具有任意数量结合常数的任何双试剂主客体系统。乙腈中 betaGlc 的 ITC 滴定证明，对于
• Benzene-centred tripodal diglycolamides for the sequestration of trivalent actinides: metal ion extraction and luminescence spectroscopic investigations in a room temperature ionic liquid
  作者：Seraj Ahmad Ansari、Prasanta Kumar Mohapatra、Andrea Leoncini、Jurriaan Huskens、Willem Verboom

  DOI：10.1039/c7dt01954h

  日期：——

  through ethylene spacers (LI), amide groups (LII) or ether linkages (LIII), were evaluated for their extraction behaviour towards trivalent actinide and lanthanide ions in a room temperature ionic liquid (RTIL), viz. 1-butyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethane)sulfonimide ([C4mim][Tf2N]). The extraction behaviour of these ligands in [C4mim][Tf2N] medium was compared with that obtained in the molecular

  评估了三个以苯为中心的三脚架二甘醇酰胺（Bz-T-DGA）配体，其中二甘醇酰胺（DGA）部分通过乙烯间隔基（LI），酰胺基（LII）或醚键（LIII）连接至中心苯环其在室温离子液体（RTIL）中对三价act系元素和镧系元素离子的萃取行为。1-丁基-3-甲基咪唑鎓双（三氟甲烷）磺酰亚胺（[C4mim] [Tf2N]）。将这些配体在[C4mim] [Tf2N]介质中的萃取行为与在分子溶剂正十二烷中获得的萃取行为进行了比较，显示出LIII> LII> LI与LI> LII> LIII具有相反的选择性。与其中溶剂化萃取机理占优势的正十二烷介质相反，在RTIL介质中发现阳离子交换机理是有效的。发现萃取的Am3 +配合物的化学计量为1：2（金属/配体），萃取的配合物中不存在硝酸根离子。[C4mim] [Tf2N]相中Eu3 + /配体提取的配合物的发光光谱证实没有水分子，并且金属离子的所有主要配位位点
• Benzene-centered tripodal diglycolamides: synthesis, metal ion extraction, luminescence spectroscopy, and DFT studies
  作者：Andrea Leoncini、Seraj Ahmad Ansari、Prasanta Kumar Mohapatra、Anil Boda、Sheikh Musharaf Ali、Arijit Sengupta、Jurriaan Huskens、Willem Verboom

  DOI：10.1039/c6dt04034a

  日期：——

  (Bz-T-DGAs) were synthesized and evaluated for actinide, lanthanide, and fission product ion extraction. 1,3,5-Triethylbenzene-based tripodal DGA (LI) showed high distribution ratio (D) values for Am3+ and Eu3+ in a mixture of 95% n-dodecane and 5% iso-decanol at 3 M HNO3. Eu/Am separation factors, in the range of 8–10, were obtained at 1 M HNO3 which decreased at higher acidities with the exception of LII

  合成了三种以苯为中心的三脚架二甘醇酰胺（Bz-T-DGA），并评估了act系元素，镧系元素和裂变产物离子的提取。1,3,5-三乙苯基三脚架DGA（L I）在3M HNO下在95％正十二烷和5％异癸醇的混合物中显示Am 3+和Eu 3+的高分配比（D）值3。在1 M HNO 3下获得的Eu / Am分离因子在8–10范围内，在较高的酸度下会降低，但L II却没有太大变化。基于1,3,5-三酰胺苯的三脚架DGA（L II）表现出高D与其他配体相比，Pu 4+的α-值。斜率分析表明1∶1或1∶2配合物的形成取决于配体。使用发光光谱（Eu配合物）和DFT计算（Am配合物）进一步研究了配合物的性质。