7,7-dimethoxycarbonylbicyclo[4.1.0]hept-3-ene | 15833-41-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 7,7-dimethoxycarbonylbicyclo[4.1.0]hept-3-ene
• 英文别名: 7,7-Dicarbomethoxy-bicyclo<4.1.0>hepten-(3)；7,7-Dicarbomethoxy-bicyclo[4.1.0]hepten-(3)；Dimethyl bicyclo[4.1.0]hept-3-ene-7,7-dicarboxylate
• CAS: 15833-41-7
• 化学式: C₁₁H₁₄O₄
• 分子量: 210.23
• InChiKey: AHHVJNNIKJDUNW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  244.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7-dimethoxycarbonylbicyclo[4.1.0]hept-3-ene 在 potassium osmate 、 AD-mix-β 、 potassium carbonate 、 C₄₈H₅₄N₆O₄ 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 以75 %的产率得到dimethyl cis-3,4-dihydroxybicyclo[4.1.0]heptane-7,7-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  吡啶-N-氧化物催化内消旋-1,2-二醇去对称化的对映选择性逆转

  摘要：

  报道了以L-脯氨酸作为单一手性来源的手性吡啶-N-氧化物催化的内消旋-内消旋-二醇的去对称化以及对映选择性的逆转。以手性 3-取代 ArPNO C2c和 2-取代 4-(二甲氨基)吡啶-N-氧化物C3b作为催化剂，获得了多种单酯，并获得了令人满意的结果，立体选择性完全可控地转换（高达 97:3 和1:99 呃）。衍生化后生成的手性六元碳环尿嘧啶核苷具有优异的对映选择性。一系列控制实验和密度泛函理论（DFT）计算支持该反应以双功能激活方式进行，其中酰胺的N-氧化物基团和N-H质子对于催化反应性和立体控制至关重要。DFT计算还支持对映选择性的距离定向转换，其中L-脯氨酰胺部分从吡啶环上的C3位置移动到C2位置，导致内消旋的酰胺N-H和OH基团之间的H键相互作用-vic-二醇也从一个羟基转移到另一个羟基。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01410
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 7,7-dimethoxycarbonylbicyclo[4.1.0]hept-3-ene
  参考文献：
  名称：

  吡啶-N-氧化物催化内消旋-1,2-二醇去对称化的对映选择性逆转

  摘要：

  报道了以L-脯氨酸作为单一手性来源的手性吡啶-N-氧化物催化的内消旋-内消旋-二醇的去对称化以及对映选择性的逆转。以手性 3-取代 ArPNO C2c和 2-取代 4-(二甲氨基)吡啶-N-氧化物C3b作为催化剂，获得了多种单酯，并获得了令人满意的结果，立体选择性完全可控地转换（高达 97:3 和1:99 呃）。衍生化后生成的手性六元碳环尿嘧啶核苷具有优异的对映选择性。一系列控制实验和密度泛函理论（DFT）计算支持该反应以双功能激活方式进行，其中酰胺的N-氧化物基团和N-H质子对于催化反应性和立体控制至关重要。DFT计算还支持对映选择性的距离定向转换，其中L-脯氨酰胺部分从吡啶环上的C3位置移动到C2位置，导致内消旋的酰胺N-H和OH基团之间的H键相互作用-vic-二醇也从一个羟基转移到另一个羟基。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01410

文献信息

• Intermolecular Cyclopropanation versus CH Insertion in RhII-Catalyzed Carbenoid Reactions
  作者：Paul Müller、Sarah Tohill

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00076-4

  日期：2000.3

  The product ratio of intermolecular insertion and cyclopropanation in transition metal-catalyzed diazo decompositions depends strongly upon the metal, its ligands and upon the substituents of the diazo compound. Ethyl diazoacetate (2a) reacts with cyclohexene (1) almost exclusively by cyclopropanation. However, diazomalonate (2d) and methyl 2-diazophenylacetate (2e) in the presence of RhII catalysts

  过渡金属催化的重氮分解中分子间插入和环丙烷化的产物比率在很大程度上取决于金属，其配体以及重氮化合物的取代基。重氮乙酸乙酯（2a）几乎仅通过环丙烷化与环己烯（1）反应。然而，在Rh II催化剂存在下，重氮丙二酸酯（2d）和2-重氮苯基乙酸甲酯（2e）表现出明显的向烯丙基CH插入的趋势。在手性Rh II催化剂存在下，使用1,4-环己二烯（6）和2-重氮苯基乙酸甲酯（2e）得到烯丙基插入产物7 几乎定量的产率，ee高达74％。
• 7,7-Dicarbomethoxycycloheptatriene
  作者：Jerome A. Berson、Donald R. Hartter、Harriet Klinger、Philip W. Grubb

  DOI：10.1021/jo01268a088

  日期：1968.4
• The Soluble Copper(I)-Catalyzed Decomposition of Dimethyl Diazomalonate and Di-<i>t</i>-butyl Diazomalonate in the Presence of Some Cycloalkenes
  作者：B. W. PEACE、F. CARMAN、D. S. WULFMAN

  DOI：10.1055/s-1971-21790

  日期：——