(S)-(Z)-4-(1-hydroxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl)but-2-enenitrile | 1221447-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (S)-(Z)-4-(1-hydroxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl)but-2-enenitrile
• CAS: 1221447-81-9
• 化学式: C₁₄H₁₅NO
• 分子量: 213.279
• InChiKey: AQIQUBWGNPMCAJ-VQTKUKTRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.68
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  44.02
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(Z)-4-(1-hydroxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl)but-2-enenitrile 在 silver trifluoromethanesulfonate 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.34h， 生成 (S)-3,4-dihydro-2H-spiro[naphthalene-1,2'-pyran]-6'(3'H)-one
  参考文献：
  名称：

  δ，δ-二取代的δ-戊内酯的简明对映选择性合成

  摘要：

  描述了有效获取对映体富集的δ，δ-二取代δ-戊内酯的方法。软的路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化剂可将烯丙基氰化物直接催化不对称地与酮进行γ加成反应，从而生成具有Z构型的α，β-不饱和腈的叔均丙醇。腈官能团的亲电活化引发6- exo - dig环化，随后的N-酰化通过CN键断裂产生δ-戊内酯骨架。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.04.006
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基腈 、 3,4-二氢-1(2H)-萘酮 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I) perchlorate 、 1,2-bis(diphenylphosphoryl)benzene 、 lithium tert-butoxide 、 (-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以68%的产率得到(S)-(Z)-4-(1-hydroxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl)but-2-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  δ，δ-二取代的δ-戊内酯的简明对映选择性合成

  摘要：

  描述了有效获取对映体富集的δ，δ-二取代δ-戊内酯的方法。软的路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化剂可将烯丙基氰化物直接催化不对称地与酮进行γ加成反应，从而生成具有Z构型的α，β-不饱和腈的叔均丙醇。腈官能团的亲电活化引发6- exo - dig环化，随后的N-酰化通过CN键断裂产生δ-戊内酯骨架。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.04.006

文献信息

• Direct Catalytic Asymmetric Addition of Allyl Cyanide to Ketones via Soft Lewis Acid/Hard Brønsted Base/Hard Lewis Base Catalysis
  作者：Ryo Yazaki、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja101687p

  日期：2010.4.21

  step. A ternary catalytic system comprising a soft Lewis acid/hard Brønsted base and an additional hard Lewis base, in which the basicity of the hard Brønsted base Li(OC(6)H(4)-p-OMe) was enhanced by phosphine oxide (the hard Lewis base) through a hard-hard interaction, outperformed the previously developed binary soft Lewis acid/hard Brønsted base catalytic system, leading to higher yields and enantioselectivities

  我们报告说，硬路易斯碱显着影响由软路易斯酸/硬布朗斯台德碱催化剂促进的烯丙基氰化物 (1a) 与酮的直接催化不对称伽马加成反应的反应效率。机理研究表明，Cu/(R,R)-Ph-BPE 和 Li(OC(6)H(4)-p-OMe) 分别作为软路易斯酸和硬布朗斯台德碱，允许去质子活化1a 作为速率决定步骤。包含软路易斯酸/硬布朗斯台德碱和额外硬路易斯碱的三元催化体系，其中硬布朗斯台德碱 Li(OC(6)H(4)-p-OMe) 的碱性通过氧化膦得到增强（硬路易斯碱）通过硬-硬相互作用，优于先前开发的二元软路易斯酸/硬布朗斯特碱催化体系，使用十分之一的催化剂负载量和五分之一的 1a 量，从而导致更高的产率和对映选择性。这种第二代催化剂允许在几乎理想的原子经济条件下（0.5-1 mol% 催化剂负载和 1:2 的底物摩尔比）有效地获得高度对映体富集的叔醇。